1,2,4-tris(o-tolyl)benzene | 136612-95-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: 1,2,4-tris(o-tolyl)benzene
• 英文别名: 1,2,4-Tris(2-methylphenyl)benzene
• CAS: 136612-95-8
• 化学式: C₂₇H₂₄
• 分子量: 348.488
• InChiKey: WVEKRMFWDWCZHP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  452.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.043±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3-Bis-(2-methylphenyl)-propenon 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 1,2,4-tris(o-tolyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过意外的碱促进的脱芳基途径实现的无过渡金属合成均一和杂1,2,4-三芳基苯

  摘要：

  通过简单的碱介导的α-芳基肉桂醇或α，γ-二芳基丙烷的反应，已经开发出一种空前的合成均，杂1,2,4-三芳基苯的方法。该策略的显着特征包括连续的氢化物转移，区域特异性缩合，区域特异性脱芳基化和在无金属反应条件下的芳构化。还证明了通过合成的1,2,4-三芳基苯的氧化偶联合成不对称取代的亚苯撑。

  DOI：

  10.1002/anie.201511424

文献信息

• Iron-Catalyzed Cyclotrimerization of Terminal Alkynes by Dual Catalyst Activation in the Absence of Reductants
  作者：Davide Brenna、Matteo Villa、Tim N. Gieshoff、Fabian Fischer、Marko Hapke、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1002/anie.201705087

  日期：2017.7.10

  metals under mild conditions is at the heart of sustainable synthesis. The cyclotrimerization of alkynes is a valuable atom‐efficient reaction in organic synthesis that is enabled by several metal catalysts, including iron. This study reports an effective iron‐catalyzed cyclotrimerization for the regioselective synthesis of 1,2,4‐substituted arenes (1 mol % catalyst, toluene, 20 °C, 5 min). A dual activation

  在温和条件下催化与富含地球的金属进行C-C键形成反应是可持续合成的核心。炔烃的环三聚是有机合成中有价值的原子效率反应，这种反应可通过多种金属催化剂（包括铁）来实现。这项研究报告了一种有效的铁催化的环三聚反应，可用于区域选择性合成1,2,4-取代的芳烃（1 mol％催化剂，甲苯，20°C，5分钟）。双重激活机制（底物去质子化，还原消除）使简单的Fe II预催化剂在没有任何还原剂的情况下具有很高的活性。
• A ruthenium-based catalytic system with switchable selectivity between cyclotrimerization and enyne metathesis/Diels–Alder reactions of terminal alkynes
  作者：Solmaz Karabulut、Begüm Sariaslan、Bengi Özgün Öztürk

  DOI：10.1016/j.catcom.2013.06.023

  日期：2013.11

  cyclotrimerization and cross enyne metathesis. The cyclotrimerization reaction of phenylacetylene catalyzed by [RuCl2(p-cymene)]2 can be switched to enyne metathesis by the introduction of a sterically hindered N-heterocyclic carbene. The 1,3-diene formed during this reaction reacts with dienophiles to form the Diels–Alder adduct. A practical one-pot synthesis method, utilizing enyne metathesis/Diels–Alder reactions

  在这项研究中，我们报告了一个实用的催化体系[RuCl 2（p- cymene ）] 2 / IPr（IPr：1,3-双（2,6二异丙基苯基）咪唑-2-亚甲基），可以在环三聚反应和跨烯炔复分解。通过引入空间受阻的N-杂环卡宾，可以将[RuCl 2（p-cymene）] 2催化的苯乙炔的环三聚反应转变为烯炔复分解。在此反应过程中形成的1,3-二烯与亲二烯体反应形成Diels-Alder加合物。一种实用的一锅合成方法，利用烯炔复分解/ Diels-Alder反应，以有效的方式构建环状化合物。
• DyI2 initiated mild and highly selective silyl radical-catalyzed cyclotrimerization of terminal alkynes and polymerization of MMA
  作者：Zhenyu Zhu、Chuanfeng Wang、Xu Xiang、Chengfu Pi、Xigeng Zhou

  DOI：10.1039/b602883g

  日期：——

  An efficient method for the formation of SiCl3 radicals by the reaction of abundant and cheaper chlorosilanes with DyI2 has been established, not only demonstrating new distinctive reactivities of solvated DyI2 but also suggesting that the presence of lanthanide ions can improve the selectivity of some silyl radical-catalyzed reactions.

  一种通过丰富且廉价的氯硅烷与DyI2反应形成SiCl3自由基的高效方法已经建立，不仅展示了溶剂化DyI2的新特异性反应性，还表明镧系离子的存在可以提高某些硅基自由基催化反应的选择性。
• A practical ruthenium based catalytic system bearing a switchable selectivity between the dimerization and cyclotrimerization reactions of alkynes
  作者：Bengi Özgün Öztürk、Solmaz Karabulut、Yavuz İmamoğlu

  DOI：10.1016/j.apcata.2012.05.020

  日期：2012.8

  (cyclotrimerization vs. dimerization), [RuCl2(p-cymene)]2/PR3 has been developed for the catalytic dimerization of terminal alkynes. Bulky and basic phosphine derivatives, PCy3 and P(i-Pr)3, were used with [RuCl2(p-cymene)]2 and excess of terminal alkyne to in situ formation of vinylidenic intermediates which are active towards dimerization reactions. Effect of phosphine/ruthenium ratio has been investigated

  在这项研究中，已开发出一种实用且廉价的可转换催化系统（环三聚与二聚）[RuCl 2（对苯甲基）] 2 / PR 3用于末端炔烃的催化二聚。大型和碱性膦衍生物PCy 3和P（i- Pr）3与[RuCl 2（对-异丙基）] 2一起使用和过量的末端炔烃就地形成对二聚反应有活性的亚乙烯基中间体。已研究了膦/钌比的影响。进行了溶剂研究，发现甲苯是用于环三聚和二聚反应的最通用的溶剂。选择一组芳基和烷基乙炔作为底物，以研究底物性质对[RuCl 2（p-cymene）] 2 / PR 3催化的炔烃二聚反应的影响。总之，我们表明[RuCl 2（p-cymene）] 2 / PCy 3可以用作实用且廉价的催化体系，其对环三聚和二聚反应具有可切换的选择性。通过在这些反应中使用芳基乙炔衍生物，可以观察到最佳的区域选择性和产率结果。该催化体系是一种经济的方法，可以以优异的收率和选择性将芳基乙​​炔转化为相应的烯炔和芳烃衍生物。
• Ti(OiPr)4/nBuLi: an attractive reagent system for [2+2+2] cyclotrimerisation reactions
  作者：V. A. Rassadin、E. Nicolas、Y. Six

  DOI：10.1039/c4cc02698e

  日期：——

  A convenient method for the [2+2+2] cyclotrimerisation of alkynes using Ti(OiPr)4/nBuLi is presented. Homotrimerisation of arylacetylenes proceeds within minutes with excellent regioselectivity. Moreover, the intermolecular construction of ABB heterotrimers can be achieved selectively from two different alkynes with similar electronic properties. The method is also suitable for the synthesis of pyridines.

  本文介绍了一种使用Ti(OiPr)4/nBuLi进行[2+2+2]环三聚化的便捷方法。芳基炔烃的同聚三聚在几分钟内进行，并且具有优异的区域选择性。此外，可以选择性地从两种具有相似电子特性的不同炔烃中合成ABB异聚三聚物。该方法也适用于吡啶的合成。