3,4',5-tris(trifluoromethyl)biphenyl | 460743-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4',5-tris(trifluoromethyl)biphenyl
• 英文别名: 1,3-bis(trifluoromethyl)-5-[4-(trifluoromethyl)phenyl]benzene
• CAS: 460743-64-0
• 化学式: C₁₅H₇F₉
• 分子量: 358.206
• InChiKey: CMHMBJVTQYXHNI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-hydridoneopentyl{η2-bis(di-tert-butylphosphanyl)methane}platinum(II) 、 3,4',5-tris(trifluoromethyl)biphenyl 以 四氢呋喃 为溶剂， 以76%的产率得到[Pt(bis(di-tert-butylphosphino)methane)(η2-(3,5,4'-tris(trifluoromethyl)biphenyl))]
  参考文献：
  名称：

  η 2 -Coordination和缺电子的芳烃的C-H活化

  摘要：

  从（dtbpm）Pt（Np）H（dtbpm =双（二叔丁基膦基）甲烷，Np =新戊基）还原性消除新戊烷导致形成高反应性中间体[（dtbpm）Pt 0 ]。该物质与各种电子不足的苯（1,4-双（三氟甲基）苯和1,3,5-三（三氟甲基）苯）和联苯（3,5,4'-三（三氟甲基）联苯和3,5,3' ，5'-四（三氟甲基）联苯），以形成η 2个-arene络合物。X-射线晶体学确认了η 2 η-键接基序。芳烃配合物均显示广泛1室温下的1 H NMR光谱特征在较低温度下会明显锐化。芳烃配合物的热解或光解导致CH活化并形成氢化铂（II）芳基氢化物配合物。观察到的产物取决于反应是热反应还是光解反应。与4,4'-双（三氟甲基）联苯反应可直接产生两个CH活化的产物。氧化加成分别在联苯的2和3位以5：1的比例发生。继续加热混合物会导致第二次CH活化，形成铂环戊烷。

  DOI：

  10.1021/om020459x
• 作为产物：
  描述：

  (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyl)(4-trifluoromethylphenyl)bis(naphthalen-2-ylmethyl)germane 、 3,5-双三氟甲基溴苯 在 双(乙腈)氯化钯(II) copper(II) bis(tetrafluoroborate) 、 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 以26%的产率得到3,4',5-tris(trifluoromethyl)biphenyl
  参考文献：
  名称：

  Light-fluorous safety-catch arylgermanes ? exceptionally robust, photochemically activated precursors for biaryl synthesis by Pd(0) catalysed cross-coupling

  摘要：

  描述了一类新的芳香烷基锗衍生物，它们在光化学激活后有效参与Pd(0)催化的与芳基溴化物的交叉耦合反应。

  DOI：

  10.1039/b707517k

文献信息

• [(dcpp)Ni(<i>η</i>²-Arene)] Precursors: Synthesis, Reactivity, and Catalytic Application to the Suzuki–Miyaura Reaction
  作者：Florian D’Accriscio、Alexia Ohleier、Emmanuel Nicolas、Matthieu Demange、Olivier Thillaye Du Boullay、Nathalie Saffon-Merceron、Marie Fustier-Boutignon、Elixabete Rezabal、Gilles Frison、Noel Nebra、Nicolas Mézailles

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00834

  日期：2020.5.26

  The complexes (Cy2PC3H6PCy2)Ni(η2-arene) (arene = toluene (3), naphthalene (4)) have been synthesized and studied in detail. Displacement reactions of the toluene ligand afford the complexes (Cy2PC3H6PCy2)Ni(η2-styrene) (5), (Cy2PC3H6PCy2)Ni(PhCN) (6), (Cy2PC3H6PCy2)Ni(CO)2 (7), (Cy2PC3H6PCy2)Ni(PPh3) (8), (Cy2PC3H6PCy2)Ni(PCy3) (9), (Cy2PC3H6PCy2)Ni}2(μ-H)2 (10), (Cy2PC3H6PCy2)Ni(η2-CO2) (11), and

  配合物（CY 2 PC 3 ħ 6 PCY 2）的Ni（η 2 -arene）（芳烃=甲苯（3），萘（4））已经被合成并详细研究。配体的甲苯置换反应得到的复合物（CY 2 PC 3 ħ 6 PCY 2）的Ni（η 2 -苯乙烯）（5），（CY 2 PC 3 ħ 6 PCY 2）的Ni（PHCN）（6），（CY 2 PC 3 H 6 PCy 2）Ni（CO）2（7 ），（Cy 2 PC 3 H 6 PCy 2）Ni（PPh 3）（8），（Cy 2 PC 3 H 6 PCy 2）Ni（PCy 3）（9），（Cy 2 PC 3 H 6 PCY 2）的Ni} 2（μ-H）2（10），（CY 2 PC 3 ħ 6 PCY 2）的Ni（η 2 -CO 2）（11）和[（CY 2 PC 3 ħ 6 PCY 2）的Ni] 2（μ，η 2 -1,5-二COD）（12）。ArCl等氧化加成的镍配合物的相对速
• Potassium Trimethylsilanolate Enables Rapid, Homogeneous Suzuki−Miyaura Cross-Coupling of Boronic Esters
  作者：Connor P. Delaney、Vincent M. Kassel、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/acscatal.9b04353

  日期：2020.1.3

  Herein, a mild and operationally simple method for the Suzuki−Miyaura cross-coupling of boronic esters is described. Central to this advance is the use of the organic-soluble base, potassium trimethylsilanolate, which allows for a homogeneous, anhydrous cross-coupling. The coupling proceeds at a rapid rate, often furnishing products in quantitative yield in less than 5 min. By applying this method

  在此，描述了一种温和且操作简单的硼酸酯的Suzuki-Miyaura交叉偶联方法。这一进步的中心是有机可溶性碱三甲基硅烷醇钾的使用，它可以实现均匀，无水的交叉偶联。偶联以快速的速度进行，通常在不到5分钟的时间内提供定量产量的产品。通过应用该方法，对于三个发表的反应，观察到反应时间减少了> 10倍，这需要> 48小时才能达到令人满意的转化率。
• Imino-N-Heterocyclic Carbene Palladium(II) Complex-Catalyzed Direct Arylation of Electron-Deficient Fluoroarenes with “On and Off” Chelating Effect Assistance
  作者：Quan Zhou、Ya-Nong Wang、Xu-Qing Guo、Xiao-Han Zhu、Zhi-Ming Li、Xiu-Feng Hou

  DOI：10.1021/om5004539

  日期：2015.3.23

  imino-N-heterocyclic carbene palladium(II) complex with a bulky substituted group on the imino nitrogen was used to catalyze the direct arylation of electron-deficient fluoroarenes with aryl halides. A series of electron-poor substrates and aryl bromides could be coupled in good to excellent yields with satisfactory position selectivity (20 examples, up to 93%). These arylations could proceed at a relatively

  在亚氨基氮上带有大取代基的亚氨基-N-杂环卡宾钯（II）络合物用于催化电子不足的氟代芳烃与芳基卤化物的直接芳基化反应。可以以令人满意的位置选择性将一系列电子贫乏的底物和芳基溴化物以良好或优异的产率偶联（20个实例，最高93％）。这些芳基化反应可以在相对较低的温度（80°C，20例，最高95％）下进行，并具有单N-保护的氨基酸辅助。其中一些甚至比高温（110°C）下的产量更高。否则，某些芳基碘化物可以在优化条件下以接近30％的产率锻造交叉偶联产物。2作为催化剂，表明前者可以保持更长的催化活性。计算研究表明，亚氨基-N-杂环卡宾配体中的亚氨基氮可以在催化循环中从中心金属上脱离并附着在中心金属上。因此，可以保护配位部位，并且这种作用可能是导致钯黑形成速率降低的原因。
• Pd(OAc)2 catalyzed direct arylation of electron-deficient arenes without ligands or with monoprotected amino acid assistance
  作者：Ya-Nong Wang、Xu-Qing Guo、Xiao-Han Zhu、Rui Zhong、Li-Hua Cai、Xiu-Feng Hou

  DOI：10.1039/c2cc34949c

  日期：——

  An efficient arylation of electron-poor arenes has been developed without the addition of external ligands or in the presence of a catalytic monoprotected amino acid which assisted the reaction to proceed under mild conditions. The meta-selectivity was observed under both conditions.

  在不添加外部配体的情况下或在催化的单保护氨基酸的存在下，开发了贫电子芳烃的有效芳基化反应，该氨基酸有助于反应在温和条件下进行。在两种条件下均观察到亚选择性。
• An Amphiphilic Resin-Supported Palladium Catalyst for High-Throughput Cross-Coupling in Water
  作者：Yasuhiro Uozumi、Yasushi Nakai

  DOI：10.1021/ol0264298

  日期：2002.8.1

  The Suzuki-Miyaura coupling of aryl halides (8 varieties) and aryl- or vinylboronic acids (12 varieties) took place in water in the presence of a palladium complex of an amphiphilic polystyrene-poly(ethylene glycol) copolymer resin-supported N-anchored 2-aza-1,3-bis(diphenylphosphino)propane ligand and potassium carbonate to give uniform and quantitative yields of the corresponding biaryls (96 varieties).