cis-hydridoneopentyl{η2-bis(di-tert-butylphosphanyl)methane}platinum(II) | 128328-63-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 磷环化合物
• 英文名称: cis-hydridoneopentyl{η2-bis(di-tert-butylphosphanyl)methane}platinum(II)
• 英文别名: (bis(di-tbutylphosphino)methane-κ²P)Pt(neopentyl)H；(dtbpm-κ²P)Pt(Np)H；[Pt(H)(bis(di-tert-butylphosphino)methane)(neopentyl)]；[PtH(neopentyl)((tBu)2PCH2P(tBu)2)]
• CAS: 128328-63-2
• 化学式: C₂₂H₅₀P₂Pt
• 分子量: 571.667
• InChiKey: QLHCWRMGCQMOLD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.83
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-hydridoneopentyl{η2-bis(di-tert-butylphosphanyl)methane}platinum(II) 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Pt2(μ-(tBu)2PCH2P(tBu)2)2]
  参考文献：
  名称：

  使用铂-膦配合物形成亚苯基低聚物

  摘要：

  联苯与一系列铂双膦前体[PtL 2 ]的反应导致各种CH和C-C键活化反应。当L =三乙基膦时，联苯的碳-碳键断裂已显示催化形成四联苯。当L 2 = Bu t 2 PCH 2 PBu t 2时，观察到联苯的简单C-C裂解。当L ＝ PPh 2 Bu t时，发生膦的原金属化以产生CH活化产物。讨论了这些反应的机理细节。然而，当L ＝三苯基膦时，联苯不被[L 2[Pt]片段，但独立制备的CC插入加合物确实与联苯反应生成五种不同的产物，包括三亚苯基，四亚苯基，苯基三亚苯基和六亚苯基异构体。

  DOI：

  10.1021/om010111m
• 作为产物：
  描述：

  dichloro{η2-bis(di-t-butylphosphino)methane}platinum(II) 、 sodium trimethoxyborohydride 、 (2,2-二甲基丙基)锂 在 CH₃COCl 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 cis-hydridoneopentyl{η2-bis(di-tert-butylphosphanyl)methane}platinum(II)
  参考文献：
  名称：

  Hofmann, Peter; Heiss, Helmut; Neiteler, Peter, Angewandte Chemie, 1990, vol. 102, p. 935 - 938

  摘要：

  DOI：

文献信息

• η²-Coordination and C−H Activation of Electron-Poor Arenes
  作者：Carl N. Iverson、Rene J. Lachicotte、Christian Müller、William D. Jones

  DOI：10.1021/om020459x

  日期：2002.11.1

  at lower temperatures. Thermolysis or photolysis of the arene complexes results in C−H activation and the formation of platinum(II) aryl hydride complexes. The products observed depend on whether the reaction is thermal or photolytic. Reaction with 4,4‘-bis(trifluoromethyl)biphenyl yields two C−H activated products directly. Oxidative addition occurs at the 2 and 3 positions of the biphenyl in a 5:1

  从（dtbpm）Pt（Np）H（dtbpm =双（二叔丁基膦基）甲烷，Np =新戊基）还原性消除新戊烷导致形成高反应性中间体[（dtbpm）Pt 0 ]。该物质与各种电子不足的苯（1,4-双（三氟甲基）苯和1,3,5-三（三氟甲基）苯）和联苯（3,5,4'-三（三氟甲基）联苯和3,5,3' ，5'-四（三氟甲基）联苯），以形成η 2个-arene络合物。X-射线晶体学确认了η 2 η-键接基序。芳烃配合物均显示广泛1室温下的1 H NMR光谱特征在较低温度下会明显锐化。芳烃配合物的热解或光解导致CH活化并形成氢化铂（II）芳基氢化物配合物。观察到的产物取决于反应是热反应还是光解反应。与4,4'-双（三氟甲基）联苯反应可直接产生两个CH活化的产物。氧化加成分别在联苯的2和3位以5：1的比例发生。继续加热混合物会导致第二次CH活化，形成铂环戊烷。
• Selective Carbon–Carbon Bond Activation of Epoxides by a Bisphosphine Pt(0) Complex
  作者：Susanne Neumann、Thomas W. Gerl、Frank Rominger、Gunter Scherhag、Claudia Meier、Markus Metz、Alberto Albinati、Peter Hofmann

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00450

  日期：2019.9.9

  a highly reactive species of an overall composition [(dtbpm)Pt(0)] (C). This intermediate inserts into epoxide C–C bonds or, in the absence of substrates, dimerizes to d10–d10 Pt(0) species D. The epoxide activation products have been fully characterized including X-ray structure determinations. Various experiments have been conducted in order to decipher mechanistic details of this unusual chemistry

  与已确立的环氧乙烷（环氧化物）的键活化化学相反，已发现Pt（0）络合物前所未有地插入环氧乙烷和其他环氧化物的碳-碳键中，并在非常温和的条件下生成3-氧杂铂环丁烷。铂（II）新戊基氢化物络合物（dtbpm-κ 2 P）的Pt（NP）H（1在溶液环境温度下新戊烷）经历一阶还原消除，形成一个整体的组合物的高反应性物质[（dtbpm）铂（0）]（C）。该中间体插入环氧化物C-C键中，或者在没有底物的情况下，二聚化为d 10 –d 10 Pt（0）物种D。环氧活化产物已得到充分表征，包括X射线结构测定。为了破译这种不寻常化学反应的机理细节，已经进行了各种实验。在各种水平上的理论研究都无法得出关于反应性中间体C的实际性质的可靠结论。既可以设想的结构C1（开环[（dtbpm-κ 1个P）的Pt（0），d 10 -ML，12 VE]）和C2（螯合物，[（dtbpm-κ 2 P）的Pt（0）]，d 10 -ML
• Carbon−Carbon Bond Activation in Pt(0)−Diphenylacetylene Complexes Bearing Chelating P,N- and P,P-Ligands
  作者：Christian Müller、Carl N. Iverson、Rene J. Lachicotte、William D. Jones

  DOI：10.1021/ja016675z

  日期：2001.10.1
• Hofmann, Peter; Unfried, Guenter, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 3, p. 659 - 662
  作者：Hofmann, Peter、Unfried, Guenter

  DOI：——

  日期：——