1-(2-bromobenzyl)-2-p-toluenesulfonamide-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-7-ol | 729572-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2-bromobenzyl)-2-p-toluenesulfonamide-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-7-ol
• 英文别名: 1-[(2-bromophenyl)methyl]-2-(4-methylphenyl)sulfonyl-3,4-dihydro-1H-isoquinolin-7-ol
• CAS: 729572-37-6
• 化学式: C₂₃H₂₂BrNO₃S
• 分子量: 472.403
• InChiKey: QNBUDEGDZCLOPS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-bromobenzyl)-2-p-toluenesulfonamide-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-7-ol 在 chloro(2-dicyclohexylphosphino-2′,4′,6′-triisopropyl-1,1′-biphenyl)[2-(2-aminoethyl)phenyl]palladium(II) 、 caesium carbonate 、 盐酸 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到6-benzenesulfonyl-2-methoxy-5,6,6a,7-tetrahydro-4H-dibenzo[de,g]quinolin-1-ol
  参考文献：
  名称：

  单酚Pd（0）催化的酚类分子内邻位和对位芳基化反应，用于合成阿波啡碱。（-）-亚麻碱的合成

  摘要：

  报道了分子内钯（0）介导的苯酚的邻位芳基化，其被用于合成各种取代的磷鎓。最重要的是，通过使用单连接的Pd（0）配合物可以提高转化效率。该方法扩展到酚的对芳基化，并用于合成阿波啡碱（-）-亚麻氨酸。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.12.022
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 生成 1-(2-bromobenzyl)-2-p-toluenesulfonamide-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-7-ol
  参考文献：
  名称：

  单酚Pd（0）催化的酚类分子内邻位和对位芳基化反应，用于合成阿波啡碱。（-）-亚麻碱的合成

  摘要：

  报道了分子内钯（0）介导的苯酚的邻位芳基化，其被用于合成各种取代的磷鎓。最重要的是，通过使用单连接的Pd（0）配合物可以提高转化效率。该方法扩展到酚的对芳基化，并用于合成阿波啡碱（-）-亚麻氨酸。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.12.022

文献信息

• Syntheses of Aporphine and Homoaporphine Alkaloids by Intramolecular <i>ortho</i>-Arylation of Phenols with Aryl Halides via S_RN1 Reactions in Liquid Ammonia
  作者：Silvia M. Barolo、Xin Teng、Gregory D. Cuny、Roberto A. Rossi

  DOI：10.1021/jo061478+

  日期：2006.10.1

  The photostimulated intramolecular ortho-arylation reactions of bromoarenes linked with pendant phenoxy containing N-substituted tetrahydroisoquinolines in liquid ammonia afforded aporphine (54−82% yield) alkaloid derivatives via SRN1 reactions. This strategy was extended for the first time to the synthesis of a homoaporphine derivative (40% yield). Tetrahydroisoquinoline precursors that contained

  溴代芳烃的光刺激分子内邻位芳基化反应与在液态氨中含N-取代的四氢异喹啉侧苯氧基的侧基连接，通过S RN 1反应提供了阿菲啡（54-82％产率）生物碱衍生物。该策略首次扩展到了合成高apaporphine衍生物（40％的收率）。在氮上含有吸电子基团的四氢异喹啉前体（即酰胺，磺酰胺和氨基甲酸酯）产生环化产物，而具有碱性氮的前体（即NH或NMe）要么不能产生环化产物，要么仅以低产率得到磷灰石。
• Synthesis of (±)-aporphine utilizing Pictet–Spengler and intramolecular phenol ortho-arylation reactions
  作者：Gregory D. Cuny

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.194

  日期：2004.6

  A synthesis of the alkaloid (+/-)-aporphine is reported. The initial key step of the synthesis involves a Pictet-Spengler cyclization of N-tosyl tyramine with 2-bromophenylacetaldehyde in trifluoroacetic acid. This step was followed by the second strategic transformation a palladium-mediated intramolecular phenol ortho-arylation reaction utilizing tricyclohexylphosphine as co-catalysts in the presence of cesium carbonate. Finally, de-oxygenation of the phenol, removal of the tosyl group and methylation gave the desired alkaloid.(C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.