N-(p-methoxybenzyl)-2-(trimethylsilylethynyl)aniline | 665033-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(p-methoxybenzyl)-2-(trimethylsilylethynyl)aniline
• 英文别名: 2-((trimethylsilyl)ethynyl)-N-(4-methoxybenzyl)aniline；N-(4-methoxybenzyl)-2-((trimethylsilyl)ethynyl)aniline；N-[(4-methoxyphenyl)methyl]-2-(2-trimethylsilylethynyl)aniline
• CAS: 665033-55-6
• 化学式: C₁₉H₂₃NOSi
• 分子量: 309.483
• InChiKey: UEZXJHCNABLUQU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  409.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.54
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  21.26
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(p-methoxybenzyl)-2-(trimethylsilylethynyl)aniline 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 12-[(4-Methoxyphenyl)methyl]-8-methyl-12-azatetracyclo[7.7.1.02,7.013,17]heptadeca-1(17),2(7),4,8,10,13,15-heptaene-3,6-dione
  参考文献：
  名称：

  烯炔复分解/异构化/ Diels-Alder一锅反应的发展，用于合成新型近红外（NIR）染料核

  摘要：

  在第二代Grubbs催化剂和亲二烯体的存在下，N-烷基-N-烯丙基-2-炔基苯胺衍生物进行串联的闭环烯炔复分解/异构化/ Diels-Alder环加成反应。实际上，在存在亚烷基钌的情况下，无环烯炔首先会进行开环复分解反应，生成环状4乙烯基1,2二氢喹啉。在二烯异构化之后，再加入亲二烯体，这些闭环易位产物被选择性地转化为7-甲基-4 H-萘[3,2,1- de]喹啉-8,11-二酮核心。总体而言，该反应序列通过三个独特的钌催化转化，只需一次操作即可将简单的苯胺衍生物转化为π共轭小分子，这些分子在近红外区域具有特征吸收。

  DOI：

  10.1002/chem.201502313
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯胺 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 N-(p-methoxybenzyl)-2-(trimethylsilylethynyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  烯炔复分解/异构化/ Diels-Alder一锅反应的发展，用于合成新型近红外（NIR）染料核

  摘要：

  在第二代Grubbs催化剂和亲二烯体的存在下，N-烷基-N-烯丙基-2-炔基苯胺衍生物进行串联的闭环烯炔复分解/异构化/ Diels-Alder环加成反应。实际上，在存在亚烷基钌的情况下，无环烯炔首先会进行开环复分解反应，生成环状4乙烯基1,2二氢喹啉。在二烯异构化之后，再加入亲二烯体，这些闭环易位产物被选择性地转化为7-甲基-4 H-萘[3,2,1- de]喹啉-8,11-二酮核心。总体而言，该反应序列通过三个独特的钌催化转化，只需一次操作即可将简单的苯胺衍生物转化为π共轭小分子，这些分子在近红外区域具有特征吸收。

  DOI：

  10.1002/chem.201502313

文献信息

• Development of an Efficient Procedure for Indole Ring Synthesis from 2-Ethynylaniline Derivatives Catalyzed by Cu(II) Salts and Its Application to Natural Product Synthesis
  作者：Kou Hiroya、Shin Itoh、Takao Sakamoto

  DOI：10.1021/jo035528b

  日期：2004.2.1

  The development of efficient methods for the indole synthesis catalyzed by Cu(II) salts and its applications were investigated. Cu(OAc)2 has been proved to be the best catalyst for the synthesis of various 1-p-tolylsulfonyl or 1-methylsulfonylindoles, which have both electron-withdrawing and electron-donating groups on the aromatic ring and C2 position of indoles. For the primary aniline derivatives

  研究了Cu（II）盐催化吲哚合成的有效方法的开发及其应用。已经证明，Cu（OAc）2是合成各种1-对甲苯磺酰基或1-甲基磺酰吲哚的最佳催化剂，这些1-对甲苯磺酰基或1-甲基磺酰吲哚在吲哚的芳环和C2位置均具有吸电子和供电子基团。对于初级苯胺衍生物，Cu（OCOCF 3）2表现出良好的活性，而Cu（OAc）2是仲苯胺环化的良好催化剂。该方法可用于在同一分子中具有亲电子部分的化合物的顺序环化反应。通过用KH预先处理，实现了顺序环化以提供三环系统，但第二个环化仅限于五元和六元环。最后，完成了以Cu（II）促进的吲哚合成为关键步骤的马匹的正式和全合成。
• Photoinduced synthesis of fluorinated dibenz[<i>b</i>,<i>e</i>]azepines <i>via</i> radical triggered cyclization
  作者：Xu-Kuan Qi、Hong Zhang、Zi-Tong Pan、Rong-Bin Liang、Can-Ming Zhu、Jing-Hong Li、Qing-Xiao Tong、Xue-Wang Gao、Li-Zhu Wu、Jian-Ji Zhong

  DOI：10.1039/c9cc04977k

  日期：——

  Inexpensive and commercially available fluoroalkyl anhydrides in concert with pyridine N-oxide are employed as the source of the fluoroalkyl radicals. A one-pot process involving the trifluoroacetylation of unprotected secondary benzyl amines followed by radical cyclization could also afford the desired fluorinated dibenz[b,e]azepines.

  提出了一种简单，温和，有效的方法，可通过可见光光氧化还原催化作用来获得氟化的二苯并[ b，e ]氮杂。与吡啶N-氧化物一起使用的廉价的和可商购获得的氟代烷基酸酐被用作氟代烷基的来源。一锅法涉及未保护的仲苄基胺的三氟乙酰化，然后进行自由基环化，也可以提供所需的氟化二苯并[ b，e ] pine子。
• Indole Synthesis via Cyclative Formation of 2,3-Dizincioindoles and Regioselective Electrophilic Trapping
  作者：Laurean Ilies、Mayuko Isomura、Shin-ichi Yamauchi、Tomoya Nakamura、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/jacs.6b10061

  日期：2017.1.11

  Upon zincation of two acidic protons attached to the nitrogen and the sp-carbon atoms, a N-protected 2-ethynylaniline cyclizes to a 2,3-dizincioindole at 120 °C. Driven by the energy gain due to formation of two C-Zn bonds, this reaction occurs smoothly without side reactions, although this transformation is intrinsically endothermic in its bare anionic form. The resulting dizinc intermediate can be

  在与氮和 sp-碳原子相连的两个酸性质子被锌化后，N 保护的 2-乙炔苯胺在 120 °C 下环化为 2,3-二锌吲哚。由于形成两个 C-Zn 键而导致能量增加，该反应顺利进行，没有副反应，尽管这种转变在其裸阴离子形式下本质上是吸热的。根据催化剂和亲电子试剂的选择，所得二锌中间体可以用一种或两种不同的亲电子试剂在 C2 或 C3 上选择性地在分子间或分子内官能化。2-乙炔苯胺向 2,3-二金属吲哚的这种转化可用于快速合成茚并吲哚酮和苯并二吡咯衍生物，它们分别是药物化学和材料科学感兴趣的化合物。
• Photocatalytic Markovnikov-type addition and cyclization of terminal alkynes leading to 4-sulfonyl quinoline-2(1<i>H</i>)-ones
  作者：Yu-Lin Zhai、Hui Zhou、Qing-Quan Liu、Bo-Rong Leng、Zixian Zhang、Jia-Zhuo Li、De-Cai Wang、Yi-Long Zhu

  DOI：10.1039/d2cc01169g

  日期：——

  Markovnikov-type sulfonylation/6-endo-trig cyclization/selective C(O)–CF3 bond cleavage starting from N-alkyl-N-(2-ethynylphenyl)-2,2,2-trifluoroacetamides and sulfinic acids has been developed. It is as an unprecedented protocol for the preparation of 4-sulfonylquinoline-2(1H)-ones with high efficiency, mild reaction conditions, acceptable yields and a wide range of substrates.

  从N-烷基-N-开始通过马尔科夫尼科夫型磺酰化/6-endo-trig 环化/选择性 C(O)-CF 3键裂解构建 quinolin-2(1 H )-ones的一种新的便捷光催化方案(2-乙炔基苯基)-2,2,2-三氟乙酰胺和亚磺酸已被开发出来。它是一种前所未有的制备 4-磺酰喹啉-2(1 H )-ones 的方案，具有高效、温和的反应条件、可接受的产率和广泛的底物。