Cp*Rh(2-(2-pyridyl)phenyl)H | 1384179-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: Cp*Rh(2-(2-pyridyl)phenyl)H
• 英文别名: (eta5-pentamethylcyclopentadienyl)[2-phenylpyridinato-C2,N]rhodium(III) hydride；1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;2-phenylpyridine;rhodium(2+) monohydride
• CAS: 1384179-04-7
• 化学式: C₂₁H₂₄NRh
• 分子量: 393.334
• InChiKey: HUXYZLNZGPDYSE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cp*Rh(2-(2-pyridyl)phenyl)H 、 氢气 以 四氢呋喃 为溶剂， 70.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 120.0h， 以6%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  氮化锰（V）催化加氢制氨

  摘要：

  描述了使用促进 H2 活化和氢原子转移的氢化铑催化剂催化氢化金属氮化物以产生游离氨。与之前报道的 (η5-C5Me5)Rh(ppy) 相比，苯基亚胺取代的铑配合物 (η5-C5Me5)Rh(MePhI)H（MePhI = N-methyl-1-phenylethan-1-imine）表现出更高的热稳定性H (ppy = 2-苯基吡啶)。DFT 计算表明，两种铑配合物具有相当的 Rh-H 键解离自由能，(η5-C5Me5)Rh(MePhI)H 为 51.8 kcal mol-1，(η5-C5Me5)Rh(ppy) 为 51.1 kcal mol-1 H。在 THF 中存在 10 mol% 的苯基亚胺铑预催化剂和 4 atm H2 的情况下，氮化锰 (tBuSalen)Mn≡N 进行氢化以释放出游离氨，其中 NH3 的总转化次数高达 6 次或 H· 的 18 次转化. 由于竞争性有害氢化物转移

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03346
• 作为产物：
  描述：

  rac-(T-4)-chloro(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(2-phenylene-κC(1'),pyridine-κN)rhodium(III) 、 sodium tetrahydroborate 以 四氢呋喃 为溶剂， 以42%的产率得到Cp*Rh(2-(2-pyridyl)phenyl)H
  参考文献：
  名称：

  新型铱（III）和铑（III）氢化物的合成，电化学和反应活性

  摘要：

  两个新的氢化铱配合物Cp * Ir（2-苯基吡啶）H（Cp * =五甲基环戊二烯基）和Cp * Ir（苯并[ h ]喹啉）H，以及它们的铑类似物Cp * Rh（2-苯基吡啶）H和Cp *由相应的氯化物制备了Rh（苯并[ h ]喹啉）H。已经确定了Cp * Ir（2-苯基吡啶）H和Cp * Rh（2-苯基吡啶）H的X射线结构。通过循环伏安法研究了所有四种氢化物配合物和相应氯化物的电化学。都表现出不可逆的M（III / IV）（M = Ir，Rh）氧化。氢化物配合物比其氯化物类似物更容易被氧化，氢化铑比其铱类似物更容易被氧化。氢化物络合物将H –转移至N-在室温下-羰基苯氧基吡啶鎓阳离子，得到1，2-和1，4-二氢吡啶产物的混合物。在CD 3 CN中，所有四种氢化物均以几乎相同的比例产生这些产物，这是由动力学控制得出的。计算出产物的热力学比，并观察到该方向的异构化。在弱配位的溶剂之后轰左阳离子

  DOI：

  10.1021/om300398r
• 作为试剂：
  描述：

  烟碱 在 Cp*Rh(2-(2-pyridyl)phenyl)H 、 氢气 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 100.0 ℃ 、3.65 MPa 条件下， 反应 48.0h， 以91%的产率得到(2S')-hexahydronicotine
  参考文献：
  名称：

  使用铑预催化剂氢化 N-杂芳烃：还原消除导致多金属簇的形成

  摘要：

  描述了一种用于氢化 N-杂芳烃的铑催化方法。使用有机金属预催化剂 (η5-C5Me5)Rh(NC)H（NC = 2-苯基吡啶基 (ppy) 或苯并[h]喹啉基（bq））。此外，聚芳族N-杂芳烃的氢化表现出不寻常的化学选择性。对催化剂活化的研究表明，(η5-C5Me5)Rh(bq)H 的光化学或热活化诱导 C(sp2)-H 还原消除并生成双金属配合物 [(η5-C5Me5)Rh(µ2,η2-bq) Rh(η5-C5Me5)H]。在 H2 存在下，(η5-C5Me5)Rh(NC)H 前体和 [(η5-C5Me5)Rh(μ2,η2-bq)Rh(η5-C5Me5)H] 均转化为五金属氢化铑簇，(η5-C5Me5)4Rh5H7，其结构由核磁共振光谱、X射线和中子衍射确定。用每种分离的铑配合物进行吡啶氢化的动力学研究，以鉴定催化相关物质。数据与由未观察到的多金属簇促进的氢化催化最一致，其中形成 (η5-C5Me5)4Rh5H7

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09540

文献信息

• Kinetics and Thermodynamics of H^–/H•/H⁺ Transfer from a Rhodium(III) Hydride
  作者：Yue Hu、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/ja412309j

  日期：2014.4.23

  thermodynamics and kinetics of all three cleavage modes for Rh-H, the transfer of H(-), H(+), or H•, have been studied for the Rh(III) hydride complex Cp*Rh(2-(2-pyridyl)phenyl)H (1a). The thermodynamic hydricity, ΔG°H(-), for 1a has been measured (49.5(1) kcal/mol) by heterolytic cleavage of H2 with Et3N in CH3CN. The transfer of H(-) from 1a to 1-(1-phenylethylidene)pyrrolidinium is remarkably fast

  已经针对 Rh(III) 氢化物复合物 Cp*Rh(2-(2)) 研究了 Rh-H 的所有三种裂解模式、H(-)、H(+) 或 H• 的转移的热力学和动力学-吡啶基)苯基)H(1a)。1a 的热力学水合度 ΔG°H(-) 是通过在 CH3CN 中用 Et3N 异裂 H2 来测量的 (49.5(1) kcal/mol)。H(-) 从 1a 到 1-(1-苯基亚乙基) 吡咯烷的转移速度非常快 (kH(-) = 3.5(1) × 10(5) M(-1) s(-1))，使 1a一种非常有效的亚胺阳离子离子氢化催化剂。使用（叔丁基亚氨基）三（吡咯烷基）正膦 (12) 测得 CH3CN 中 1a 的 pKa 为 30.3(2)，并且估计了 H(+) 从 1a 转移到 12 的速率常数（kH(+ ) = 5(1) × 10(-4) M(-1) s(-1)) 来自平衡的半衰期。因此，1a 在热力学和动力学上都是较差的