(3aS,4R,5S,6R,7S,7aS)-5,6-dihydroxy-7-methyl-3a,4,7,7a-tetrahydroethanoisobenzofuran-(3H)-one | 775343-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异苯并呋喃
• 英文名称: (3aS,4R,5S,6R,7S,7aS)-5,6-dihydroxy-7-methyl-3a,4,7,7a-tetrahydroethanoisobenzofuran-(3H)-one
• 英文别名: (1S,2S,6S,7R,10R,11S)-10,11-dihydroxy-1-methyl-4-oxatricyclo[5.2.2.02,6]undec-8-en-3-one
• CAS: 775343-12-9
• 化学式: C₁₁H₁₄O₄
• 分子量: 210.23
• InChiKey: CPPHKCXUKPTOFT-QBTZHLMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,4R,5S,6R,7S,7aS)-5,6-dihydroxy-7-methyl-3a,4,7,7a-tetrahydroethanoisobenzofuran-(3H)-one 在 sodium hydride 作用下， 生成 (1S,2S,6S,7R,10R)-11-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-10-hydroxy-1-methyl-4-oxa-tricyclo[5.2.2.0^2,6]undec-8-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  与新型抗有丝分裂剂 Phomopsidin 相关的 cis-Decalin 核心的化学酶合成：关于 (1S,2R)-3-Methyl-cis-1,2- 的高压促进 Diels-Alder 环加成反应的一些观察二氢儿茶酚和衍生自加合物的化合物的阴离子氧合重排

  摘要：

  对映体纯和酶促衍生的 cis-1,2-dihydrocatechol 2 在 19 kbar 下与市售的内酯 3 进行非对映选择性 Diels-Alder 环加成反应，得到加合物 4，该加合物很容易形成二烯醇 13。最后一种具有 KH/18[crown]-6 的化合物导致连续的阴离子 oxy-Cope 和 1,2-Wittig 重排，从而提供了 acyloin 14，其包含与天然产物磷紫素 (1) 相关的顺式萘烷核心。化合物 16 还参与阴离子 oxy-Cope 重排反应，根据所用碱的摩尔当量，生成顺式萘烷 17 或六氢茚 18。化合物 18 的结构已通过单晶 X 射线确定衍射分析。

  DOI：

  10.1071/ch04036
• 作为产物：
  描述：

  2(5H)-呋喃酮 、 cis-1,2-dihydrocatechol 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、1900.03 MPa 条件下， 以56%的产率得到(3aS,4R,5S,6R,7S,7aS)-5,6-dihydroxy-7-methyl-3a,4,7,7a-tetrahydroethanoisobenzofuran-(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  酶促衍生的顺式1,2-二氢邻苯二酚及其乙酰化物衍生物的高压促进和选择性Diels-Alder反应。形成手性和多官能化双环[2.2.2]辛烯的对映异构路线。

  摘要：

  顺式-1，2-二氢邻苯二酚5（X = Me和Cl）分别通过甲苯和氯苯的全细胞生物转化以同手性形式存在，并与一系列电子不足的亲双烯体进行狄尔斯-阿尔德环加成反应在19 kbar（1.9 GPa）下。这种反应的有利产物是一般形式7的加合物，其通过对比或顺式加成途径的操作而产生。相反，代谢物5的丙酮化物衍生物在相同条件下进行抗选择加成反应，因此产生了一般形式11的加合物。双环[2.2.2]辛烯7和11包含相反对映体形式的碳环骨架的，对于化学合成是有用的支架。计算研究表明，当涉及游离二醇5时，在动力学上和通常在热力学上比在反加合物形成方面更倾向于合成加合物，但是当相应的丙酮化物作为4π-加成物参与时，则相反。此外，随着压力的增加，反应变得更加放热，与此同时，激活势垒减小，在6 GPa（60 kbar）时几乎消失。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01767