ethyl 2-diazo-3-(diphenyl(tert-butyl)siloxy)-3-phenylpropanoate | 896728-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2-diazo-3-(diphenyl(tert-butyl)siloxy)-3-phenylpropanoate
• 英文别名: ethyl 3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-diazo-3-phenylpropanoate；Ethyl 3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-diazo-3-phenylpropanoate
• CAS: 896728-60-2
• 化学式: C₂₇H₃₀N₂O₃Si
• 分子量: 458.632
• InChiKey: IGCSKBDSFKICPO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.54
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-(diphenyl(tert-butyl)siloxy)-3-phenylpropanoate 在 dirhodium tetraacetate silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到ethyl 2-phenyl-3-(diphenyl(tert-butyl)siloxy)prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  DBU-catalyzed condensation of acyldiazomethanes to aldehydes in water and a new approach to ethyl β-hydroxy α-arylacrylates

  摘要：

  DBU-catalyzed condensation of ethyl diazoacetate (EDA) with aldehydes in pure water afforded corresponding beta-hydroxy alpha-diazo carbonyl compounds. The beta-hydroxy group of the products was further converted into beta-siloxy group. The Rh(II)-catalyzed reaction of the beta-aryl beta-siloxy alpha-diazo carbonyl compounds gave 1,2-aryl shift products predominantly. The three-step transformation constitutes an efficient synthesis of ethyl beta-hydroxy alpha-arylacrylates. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.12.062
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-hydroxy-3-phenylpropanoate 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93 %的产率得到ethyl 2-diazo-3-(diphenyl(tert-butyl)siloxy)-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  铑 (I) 催化 O-H 在 O-保护的 α-重氮-β-羟基酯上插入

  摘要：

  X-H 插入反应是通过重氮羰基化合物的重氮分解创造多样性的强大工具。然而，到目前为止，通过羟醛型加成容易制备的 α-重氮-β-芳基-β-羟基酯支架上的 X-H 插入仍然是有机化学家面临的挑战。我们在此报告了O-保护的α-重氮-β-芳基-β-羟基酯上的第一个O-H插入，通过调节醇和芳基取代基提供了直接获得各种α,β-二氧化酯的途径。实现这一转变的关键特征是使用 Rh(I) 催化剂，事实证明，与竞争的 1,2-H 和 1,2-Ar 迁移产物相比，这对于有利于目标 O-H 插入产物至关重要。总体而言，已制备出 32 种 O-H 插入产物，收率中等至良好，非对映异构体比例高达 7.5:1，有利于顺式非对映异构体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02652

文献信息

• 1,2-Migration in Rhodium(II) Carbene Transfer Reaction:  Remarkable Steric Effect on Migratory Aptitude
  作者：Fengping Xiao、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jo0605391

  日期：2006.7.1

  been prepared in order to investigate the steric effect in 1,2-migration reaction of rhodium(II) carbene. Through the investigation on the diazo decomposition of these compounds with Rh2(OAc)4, it was found that the steric effect could dramatically influence the migratory aptitude. In many cases, the steric effect could override the inherent electronic effect of the substituent.

  为了研究铑（II）卡宾在1,2-迁移反应中的空间效应，已经制备了一系列带有不同取代基的重氮羰基化合物。通过对这些化合物与Rh 2（OAc）4的重氮分解研究，发现空间效应可显着影响迁移能力。在许多情况下，空间效应可能会取代取代基的固有电子效应。
• Palladium-catalyzed Cross-coupling of Aryl Iodides with β-Trimethylsiloxy-α-diazoesters: A Novel Approach toward β-Keto-α-arylesters
  作者：Zhibin Shu、Ji Zhang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1246/cl.2011.1009

  日期：2011.9.5

  Palladium-catalyzed cross-coupling of β-trimethylsiloxy-α-diazoesters with aryl iodides provides a new approach to β-keto-α-arylesters. It is shown that the β-trimethylsiloxy group can significantl...

  钯催化的β-三甲基甲硅烷氧基-α-重氮酯与芳基碘的交叉偶联为β-酮-α-芳基酯提供了一种新方法。结果表明，β-三甲基甲硅烷氧基能显着...