N-(4-nitrobenzylidene)isopropylamine | 59862-74-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-nitrobenzylidene)isopropylamine
• 英文别名: (E)-N-isopropyl-1-(4-nitrophenyl)methanimine；(E)-N-(4-nitrobenzylidene)propan-2-amine
• CAS: 59862-74-7
• 化学式: C₁₀H₁₂N₂O₂
• 分子量: 192.217
• InChiKey: FVLWZGGYHLQZAG-YRNVUSSQSA-N

物化性质

• 熔点：
  54-55 °C
• 沸点：
  303.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.42
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  55.5
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-nitrobenzylidene)isopropylamine 在 双氧水 、 碳酸氢钠 、 苯甲腈 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以76%的产率得到2-isopropyl-3-(p-nitrophenyl)oxaziridine
  参考文献：
  名称：

  STEREOSPECIFIC SYNTHESIS OF 2-ALKYL-3-ARYLOXAZIRIDINES FROM PROCHIRAL AND CHIRAL N-ARYLIDENEALKYLAMINES BY USE OF THE BENZONITRILE-HYDROGEN PEROXIDE SYSTEM

  摘要：

  Benzonitrile-hydrogen peroxide oxidation of prochiral and chiral imines 1a-h leads to racemic (E)-oxaziridines (R,R/S,S) and nonracemic (E)-oxaziridines (R,R,R/S,S,R) 2a-h, respectively.

  DOI：

  10.1081/scc-100000208
• 作为产物：
  描述：

  N-异丙基-4-硝基苯甲酰胺 在 2-氟吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 以92%的产率得到N-(4-nitrobenzylidene)isopropylamine
  参考文献：
  名称：

  f2O-TMDS组合，可将仲酰胺直接还原转化为醛胺，醛和/或胺

  摘要：

  将高度稳定的仲酰胺直接部分还原为反应性更高的醛亚胺和醛是一项具有挑战性但要求很高的转化。在这种情况下，仅报道了三种方法。我们在此报告Charette方法的改进版本。我们的方案包括用三氟甲磺酸酐/ 2-氟吡啶活化仲酰胺，以及用1,1,3,3-四甲基二硅氧烷（TMDS）部分还原所得的中间体，该中间体在酸性水解后可递送醛胺或醛。芳香酰胺以5％至100％的NMR收率还原为相应的醛亚胺，脂族酰胺的收率（NMR）为72％至86％。通过一锅法对醛亚胺中间体进行酸性水解，可以以80％–96％的产率获得相应的醛。建立了一个简单的协议，以92％–96％的产率分离纯净的不稳定的亚胺。与已知方法相比，改进的方法通常具有更高的产率，并且具有使用更便宜且原子经济性更高的TMDS作为化学选择性还原剂的特征。此外，已经建立了方便的提取方案以允许分离胺，这是一种温和的提取方法。酰胺的N-脱酰基，另一种非常理想的转化。扩展的

  DOI：

  10.1007/s11426-016-0224-5

文献信息

• Origin of the Relative Stereoselectivity of the β-Lactam Formation in the Staudinger Reaction
  作者：Lei Jiao、Yong Liang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/ja056711k

  日期：2006.5.1

  stereoselectivity of the beta-lactam formation is one of the critical issues in the Staudinger reaction. Although many attempts have been made to explain and to predict the stereochemical outcomes, the origin of the stereoselectivity remains obscure. We are proposing a model that explains the relative stereoselectivity based on a kinetic analysis of the cis/trans ratios of reaction products. The results were

  β-内酰胺形成的相对（顺式、反式）立体选择性是施陶丁格反应中的关键问题之一。尽管已经进行了许多尝试来解释和预测立体化学结果，但立体选择性的起源仍然模糊不清。我们提出了一个模型，该模型基于对反应产物的顺式/反式比率的动力学分析来解释相对立体选择性。结果来自详细的哈米特分析。环亚胺被用来研究烯酮取代基的电子效应，发现立体选择性不能简单地归因于扭矩电子模型。基于我们的结果，相对立体选择性的起源可以描述如下：(1) 立体选择性是两性中间体中亚胺部分的直接闭环和异构化之间竞争的结果；(2) 闭环步骤很可能是烯醇化物与亚胺部分的分子内亲核加成，这显然受烯酮和亚胺取代基的电子效应影响；(3) 给电子烯酮取代基和吸电子亚胺取代基加速直接闭环，导致优先形成顺-β-内酰胺，而吸电子烯酮取代基和吸电子亚胺取代基减慢直接闭环，导致偏好形成反式β-内酰胺；
• A Convenient One-Pot Synthesis of 4-Substituted 3,5-Bis(alkoxycarbonyl) -4,5-dihydroisoxazole 2-Oxides from Aldehydes and Nitroacetic Esters in a Solid-Liquid Reaction System and Subsequent Deoxygenation
  作者：Jean-Marie Mélot、Françoise Texier-Boullet、André Foucaud

  DOI：10.1055/s-1988-27639

  日期：——

  4-Substituted 3,5-bis(alkoxycarbonyl)-4,5-dihydroisoxazole 2-oxides are obtained from nitroacetic esters and imines which are prepared from aldehydes and isopropylamine in the presence of molecular sieves. Reduction of the N-oxides with trimethyl phosphite in dioxane gives the corresponding 4,5-dihydroisoxazoles in good yields.

  4-取代的3,5-双（烷氧基羰基）-4,5-二氢异恶唑2-氧化物是通过硝基乙酸酯和由醛和异丙胺在分子筛存在下制备的亚胺获得的。用三甲基磷酸酯在二恶烷中还原N-氧化物，可获得相应的4,5-二氢异恶唑，产率良好。
• Remarkable ketene substituent dependent effect of photo irradiation on the diastereoselectivity in the Staudinger reaction
  作者：Zhanhui Yang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.12.003

  日期：2012.2

  Controlling diastereoselectivity is a challenging issue in the Staudinger reaction. The influence of ultraviolet irradiation on the stereoselectivity in the Staudinger reaction has been investigated. The results indicate that ultraviolet irradiation is one of the most important means to regulate the diastereoselectivity of the products in the Staudinger reaction, whatever ketenes were generated from

  在施陶丁格反应中，控制非对映选择性是一个具有挑战性的问题。研究了紫外线辐射对施陶丁格反应中立体选择性的影响。结果表明，紫外线辐射是调节Staudinger反应中产物非对映选择性的最重要手段之一，无论重氮甲基酮或三乙胺存在下由取代的乙酰氯生成的烯酮是什么。然而，调节显然取决于烯酮取代基。紫外线辐射甚至可以逆转涉及烯酮而没有强供电子取代基的反应的非对映选择性。
• Notable and Obvious Ketene Substituent-Dependent Effect of Temperature on the Stereoselectivity in the Staudinger Reaction
  作者：Bonan Li、Yikai Wang、Da-Ming Du、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/jo0622734

  日期：2007.2.1

  C-substituents if they exist, and the isomerization of the zwitterionic intermediates generated from ketenes and imines during the change in the reaction temperature, not by the competition of the imine exo and endo attacks to the ketenes. Our results also indicate that nonlinear Eyring plots do not always reveal a change of the stereoselectivity-determining step. Thus, one should use them carefully to determine

  在施陶丁格反应中观察到温度对烯酮取代基的显着且明显的影响。大多数施陶丁格反应均显示凹艾尔环图，其特征在于遵循等反原理，两条带反点的线。它们的顺式选择性随着温度的升高而降低。涉及烯酮取代基和亚胺C-取代基之间的分子内p-π和π-π相互作用的反应揭示了突出的S形或直线Eyring图。在一定温度范围内，它们的顺式选择性随温度的升高而增加，因为这种相互作用增强了顺式的选择性。-选择性。涉及具有不同烯酮的环状亚胺的斯托丁格反应清楚地表明，温度依赖性立体选择性是由直接环闭合的不同速率增加引起的，后者受烯酮取代基与亚胺C取代基之间的p-π和π-π相互作用影响（如果存在），以及在反应温度变化期间由酮烯和亚胺生成的两性离子中间体的异构化，而不是由亚胺外切和内切竞争攻击烯酮。我们的结果还表明，非线性Eyring图并不总是揭示立体选择性确定步骤的变化。因此，应该小心地使用它们来确定反应温度变化期间确定立体选择性的步骤中的任何变化。
• Do Reaction Conditions Affect the Stereoselectivity in the Staudinger Reaction?
  作者：Yikai Wang、Yong Liang、Lei Jiao、Da-Ming Du、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/jo0611521

  日期：2006.9.1

  affect the stereoselectivity. The solvent affects the stereoselectivity. The polar solvent is favorable to the formation of trans-β-lactams. The addition orders of the reagents affect the stereoselectivity in the Staudinger reaction between acyl chlorides and imines. The addition of a tertiary amine into a solution of the acyl chloride and the imine generally decreases the stereoselectivity, which is

  立体化学是施陶丁格反应中的关键问题之一。我们最近提出了立体选择性的起源。通过使用干净的Staudinger反应（对立体选择性敏感的反应系统），研究了溶剂，添加剂和乙烯酮生成途径对立体选择性的影响。结果表明，通常在斯托丁格反应中存在和生成的添加剂，并且烯酮生成的途径通常不会影响立体选择性。溶剂影响立体选择性。极性溶剂有利于反式β-内酰胺的形成。试剂的添加顺序影响酰基氯与亚胺之间的施陶丁格反应中的立体选择性。在酰氯和亚胺的溶液中添加叔胺通常会降低立体选择性，这受酰氯和叔胺与亚胺取代基的添加间隔的影响。我们目前的结果提供了对酰基氯和亚胺之间的施陶丁格反应的立体化学以及影响立体化学的因素的进一步理解，并且还提供了一种通过合理地调节β-内酰胺在其中的立体选择性控制因素来制备具有所需相对构型的β-内酰胺的方法。施陶丁格反应。