[(κ-((2,6-(3,5-(CF3)2C6H3)2C6H3)-N=C(H)-(3,5-I2-2-O-C6H2)))Ni(H)(PMe3)] | 1116154-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(κ-((2,6-(3,5-(CF3)2C6H3)2C6H3)-N=C(H)-(3,5-I2-2-O-C6H2)))Ni(H)(PMe3)]
• 英文别名: [(κ2-N,O-(2,6-(3,5-(F3C)2C6H3)2C6H3)-N=CH-(3,5-I2-2-OC6H2))Ni(H)(PMe3)]
• CAS: 1116154-57-4
• 化学式: C₃₂H₂₂F₁₂I₂NNiOP
• 分子量: 1007.99
• InChiKey: ZOQXJRAIJTXSFP-JRXAPAGNSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(κ-((2,6-(3,5-(CF3)2C6H3)2C6H3)-N=C(H)-(3,5-I2-2-O-C6H2)))Ni(H)(PMe3)] 以 四氢呋喃 、 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(κ-((2,6-(3,5-(CF3)2C6H3)2C6H3)-N=C(H)-(3,5-I2-2-O-C6H2))Ni(CH2CH3)(PMe3)]
  参考文献：
  名称：

  极性乙烯基单体与中性 Ni(II) 催化剂共聚的机理研究

  摘要：

  Ni(II) 配合物 [(N--O)Ni(H)(PMe(3))] (1) 和 [(N--O)Ni(CH(2)CH(3))(dmso)] (3) (NwedgeO = kappa(2)-{(2,6-(3,5-(F(3)C)(2)C(6)H(3))(2)C(6)H( 3))-N=C(H)-(3,5-I(2)-2-OC(6)H(2))}) 被发现是定义明确的模型化合物，用于研究聚合活性的反应性对极性乙烯基单体的中性 Ni(II) 物种。丙烯酸甲酯 (MA) 插入 1 的 Ni(II)-氢化物键在 T > 或 = -40 摄氏度时通过 NMR 光谱进行监测。2,1-插入产生功能化的 Ni(II) 烷基复合物 [(N--O)Ni(C(alpha)H(CH(3))C(beta)(O)OCH(3))(PMe(3) ))] (4). 低温 2D ROESY 数据表明 4 中弱 Ni(II)...O=C(beta)

  DOI：

  10.1021/ja901360b
• 作为产物：
  描述：

  [(κ2-N,O-(2,6-(3,5-(F3C)2C6H3)2C6H3)-N=CH-(3,5-I2-2-OC6H2))Ni(Cl)(PMe3)] 在 sodium trimethoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(κ-((2,6-(3,5-(CF3)2C6H3)2C6H3)-N=C(H)-(3,5-I2-2-O-C6H2)))Ni(H)(PMe3)]
  参考文献：
  名称：

  自由基物种在水杨醛基镍 (II) 介导的聚合物链增长中的作用：在甲基丙烯酸甲酯存在下乙烯迁移插入聚合的案例研究

  摘要：

  迄今为止，中性 Ni(II) 插入聚合催化剂对甲基丙烯酸甲酯 (MMA) 的行为尚无定论且部分矛盾。我们通过综合机械 NMR 和 EPR 研究、关键 Ni(I) 中间体的分离以及乙烯和 MMA 的压力反应器研究的结合，以及详细的聚合物分析，阐明了这个问题。揭示了插入和自由基聚合的互锁机制图。两种聚合同时进行（25 bar 乙烯，纯 MMA，70 °C）；然而，链增长周期彼此独立，因此仅获得均质 PE 和均质 PMMA 的物理混合物。Ni-C 键断裂被排除为自由基来源。相反，不稳定的芳基膦配体中的均裂 PC 键断裂和低价 Ni(0/I) 物质与特定碘取代的 N^O (Ar-I) 配体的反应显示出引发自由基 MMA 聚合。催化剂前体或活性中间体的几种还原消除分解途径显示出形成低价镍物种。这些途径之一是通过中间 (N^O)Ni(I) 形成的双分子还原偶联。这些中间体 Ni(I) 物种可以通过用有机自由基源捕获、形成插入聚合活性

  DOI：

  10.1021/jacs.5b08612

文献信息

• Berkefeld, Andreas; Mecking, Stefan, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 1565 - 1574
  作者：Berkefeld, Andreas、Mecking, Stefan

  DOI：——

  日期：——