[W(CO)4(3,4,7,8-tetramethyl-1,10-phenanthroline)] | 16632-96-5

• 英文名称: [W(CO)4(3,4,7,8-tetramethyl-1,10-phenanthroline)]
• 英文别名: W(CO)4(3,4,7,8-tetramethylphenanthroline)；[W(CO)4(3,4,7,8-Me4-phen)]
• CAS: 16632-96-5
• 化学式: C₂₀H₁₆N₂O₄W
• 分子量: 532.208
• InChiKey: YPLDLYYYXXQLPC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  tungsten pentacarbonyl tetrahydrofuran 、 3,4,7,8-四甲基-1,10-菲罗啉 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 [W(CO)4(3,4,7,8-tetramethyl-1,10-phenanthroline)]
  参考文献：
  名称：

  W（CO）4（LL）的电化学氧化：[W（CO）4（LL）] +（LL =α-二亚胺配体）的产生，表征和反应性

  摘要：

  使用多种技术在配位和弱配位介质中检查了一系列W（CO）4（LL）配合物的电化学，其中LL是芳族α-二亚胺配体。这些化合物经历以金属为中心的单电子氧化，并且电生成的自由基阳离子经历一系列后续化学步骤，其化学性质取决于α-二亚胺配体的取代基和配位物质的存在。在CHBA2 6为正氟丁基四氟磷酸正丁酯的CH 2 Cl 2 / TBAPF 6中，本体氧化在0.25 V s -1的扫描速率下可部分逆转。所得的钨（我自由基通过羰基的歧化和丢失反应，其速率常数通过双电势计时库仑法测量。大振幅交流伏安法实验表明，单电子氧化物质与相应的歧化产物处于平衡状态。金属中心的立体拥挤延长了自由基阳离子的寿命，从而允许对两种[W（CO）4（LL）] +物质进行红外光谱电化学表征。电产生的[W（CO）4（LL）] +阳离子极易受到潜在配体的攻击；在CH 3 CN / TBAPF 6中进行的氧化例如，在化学上是不可逆的。在

  DOI：

  10.1071/ch17256

文献信息

• The spectroscopic, electrochemical and photophysical effects of the b1/a2 π* lowest unoccupied molecular orbital switching in [M(CO)4(N,N)] (M = Cr or W; N,N = 1,10-phenanthroline or 3,4,7,8-tetramethyl-1,10-phenanthroline). An experimental and DFT computational study †
  作者：Ian R. Farrell、František Hartl、Stanislav Záliš、Taasje Mahabiersing、Antonín Vlček, Jr

  DOI：10.1039/b005279p

  日期：——

  of their resonance Raman spectra support the TD-DFT prediction of an essentially identical character of the electronic transition(s) responsible. Reduction of the [M(CO)4(N,N)] complexes produces the corresponding radical anions [M(CO)4(N,N)]˙−, which were characterized by EPR, IR and UV-Vis spectroelectrochemistry. In contrast with the neutral species, the properties of the radical-anionic tmp and phen

  络合物[M（CO）4（N，N）]的DFT计算（M = Cr或W； N，N = 1,10-菲咯啉（phen）或3,4,7,8-四甲基-1,10-菲咯啉（tmp））揭示了phen和tmp配合物具有不同的LUMO：b 1和a 2。但是，通过低时相（TD）DFT计算得出的低层MLCT电子跃迁的特性在从phen变为tmp时几乎不会发生变化，因为b 1（d xz）→b 1（phen / tmp）跃迁是最强，无论b 1（phen / tmp）轨道是否为LUMO。与phen对应物相比，tmp配合物表现出以下特征来证明LUMO轨道的转换：略低红外 ν（CO）频率，更大的溶剂化变色，A 1 2拉曼ν（CO）峰的相对共振增强和电化学位移更大减少 来自“自由”的潜力 配体价值。tmp和phen配合物的可见吸收带的形状和强度相似，并且它们的共振相似拉曼光谱 支持负责电子跃迁的基本相同特征的TD-DFT预测。 减少[