L-Isoleucine, N-[(1R)-2,2,2-trifluoro-1-(nitromethyl)ethyl]-, methyl ester | 616864-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: L-Isoleucine, N-[(1R)-2,2,2-trifluoro-1-(nitromethyl)ethyl]-, methyl ester
• CAS: 616864-65-4
• 化学式: C₁₀H₁₇F₃N₂O₄
• 分子量: 286.251
• InChiKey: UUCHVAQFXQBULV-RNJXMRFFSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.211±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.37
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  81.47
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  L-异亮氨酸甲酯盐酸盐 、 3,3,3-trifluoro-1-nitropropene 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl (2S,3S)-3-methyl-2-[[(2S)-1,1,1-trifluoro-3-nitropropan-2-yl]amino]pentanoate 、 L-Isoleucine, N-[(1R)-2,2,2-trifluoro-1-(nitromethyl)ethyl]-, methyl ester
  参考文献：
  名称：

  The Influence of Fluoroalkyl-Group Electronegativity on Stereocontrol in the Synthesis of Ψ[CH(R_F)NH]Gly Peptides

  摘要：

  新型肽类仿生物分子已合成，这些分子具有不同氟化程度的CH(RF)NH单元，作为肽键的替代物。合成的关键步骤是选择性地将手性α-氨基酸酯与β-氟烷基-α-硝基乙烯进行氮的迈克尔加成。该过程的反式选择性受到氟化基团RF在β位的电负性影响，而非空间位阻的影响。当将RF的单个氟原子替换为氢或甲基时，立体控制能力急剧下降，而Br、Cl和CF3虽然比F体积更大，但在立体控制方面的结果更差。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1072653

文献信息

• Solid-Phase Synthesis of Gly-Ψ[CH(CF₃)NH]-Peptides
  作者：Clara Sgorbati、Eliana Lo Presti、Greta Bergamaschi、Monica Sani、Alessandro Volonterio

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00853

  日期：2021.7.2

  The solid-phase synthesis of Gly-Ψ[CH(CF3)NH]-peptides is presented. In order to achieve this goal, the synthesis of Gly-Ψ[CH(CF3)NH]-dipeptides having the C-terminus unprotected, the N-terminus protected as Fmoc- or Teoc-, and possibly side chain functionalities protected with acid-labile protecting groups has been developed. A selected small library of six peptidomimetics, encompassing analogues

  介绍了 Gly-Ψ[CH(CF 3 )NH]-肽的固相合成。为了实现这一目标，合成 Gly-Ψ[CH(CF 3 )NH]-二肽，其 C 端未受保护，N 端被保护为 Fmoc-或 Teoc-，并且可能侧链官能团被酸保护已开发出不稳定的保护基团。已以高纯度获得了一个由六种肽模拟物组成的选定小型文库，包括生物相关肽的类似物。
• Ψ[CH(CF3)NH]Gly-peptides: synthesis and conformation analysis
  作者：Marco Molteni、Maria Cristina Bellucci、Serena Bigotti、Stefania Mazzini、Alessandro Volonterio、Matteo Zanda

  DOI：10.1039/b901718f

  日期：——

  peptidomimetics having a stereogenic trifluoroethylamine group as a natural peptide-bond surrogate, have been synthesized by stereoselective addition of α-amino acid esters to trans-3,3,3-trifluoro-1-nitropropene. Long range nuclear Overhauser effects, detected viaROESY experiments, provided evidence that model Ψ[CH(CF3)NH]Gly-tetrapeptides incorporating a trifluoroethylamine mimic of the dipeptide loop Pro-Gly

  Ψ[CH（CF 3）NH] Gly肽是具有立体构象的三氟乙胺基团作为天然肽键替代物的概念上新型的拟肽类化合物，它是通过将α-氨基酸酯立体选择性地添加到反式-3,3,3-三氟-1-硝基丙烯。通过ROESY实验检测到的远距离核Overhauser效应提供了证据，证明incorporating [CH（CF 3）NH] Gly-四肽模型结合了二肽环的三氟乙胺前甘氨酸可以通过展开构象和折叠构象的集合来表示。后者是由羰基和三氟乙胺单元的氨基质子之间形成氢键驱动的。MD计算表明，所有L肽均采用折叠的β转角结构的构象体。另一方面，在Pro残基处的D-立体化学诱导由第二氢键的形成驱动的向β发夹构象的自然折叠，而与立体生成肽键替代的立体化学无关。
• Synthesis of Ψ[CH(RF)NH]Gly-peptides: The dramatic effect of a single fluorine atom on the diastereocontrol of the key aza-Michael reaction
  作者：Serena Bigotti、Stefano V. Meille、Alessandro Volonterio、Matteo Zanda

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2008.06.018

  日期：2008.9

  We describe in full-detail the synthesis of new Psi[CH(R-F)NH]-peptidomimetics, having different fluoroalkyl groups RF, as peptide bond surrogates. A key step in the synthesis is a stereoselective aza-Michael addition of chiral alpha-amino acid esters to beta-fluoroalkyl-alpha-nitroethenes. The diastereoselection of the process was influenced by the electronegativity, rather than by the steric bulk, of the fluorinated residue R-F in the beta-position of the nitroalkene acceptors. Replacement of a single F atom of R-F by a hydrogen or methyl group brings about a dramatic drop of stereocontrol, whereas Br, Cl and CF3, albeit bulkier than F, provide inferior results in terms of stereocontrol. A mechanistic hypothesis is provided. (c) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.