diethyl (1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)vinyl)phosphonate | 1325765-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: diethyl (1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)vinyl)phosphonate
• CAS: 1325765-66-9
• 化学式: C₁₃H₁₇O₅P
• 分子量: 284.249
• InChiKey: UIQLECNFGNNCGR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.65
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  53.99
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)vinyl)phosphonate 在 lithium tetrafluoroborate 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 caesium carbonate 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 diethyl (1-(benzo[ d][1,3]dioxol-5-yl)-3-oxopropyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  α-芳基乙烯基膦酸酯的可见光促进的脱羧吉斯反应及其在合成磷霉素类似物中的应用

  摘要：

  已经成功开发了一种基于α-芳基乙烯基膦酸酯与脂肪族羧酸的可见光光催化吉斯反应的合成α-芳基烷基膦酸酯的方法。该方案可耐受各种官能团，并且在羧酸和乙烯基膦酸酯组分方面均显示出广泛的底物范围。通过顺序进行Giese /水解反应作为策略，氧代膦酸酯很容易获得。加氢甲酰化反应的合成应用通过α-苯基取代的磷霉素类似物中间体的合成得到证明。此外，还研究了乙烯基膦酸酯和丙烯酸酯的竞争性脱羧烷基化。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701285
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醛 在 ammonium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 diethyl (1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)vinyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Vinylphosphonates and its First Exploration of Bioactivity

  摘要：

  在没有催化剂的情况下，使用CH2Cl2作为溶剂，在微波照射下，三乙基膦酸酯对β-硝基烯烃进行了磷酸化反应，得到了中到高产率（最高可达90%）。这种形成碳磷键的方法简单、温和、便捷且有效。同时，合成了一些乙烯基磷酸酯衍生物，并进行了初步的生物评估。

  DOI：

  10.2174/157017811796064467

文献信息

• Visible-Light-Promoted Redox-Neutral Cyclopropanation Reactions of α-Substituted Vinylphosphonates and Other Michael Acceptors with Chloromethyl Silicate as Methylene Transfer Reagent
  作者：Ting Guo、Li Zhang、Xiaobo Liu、Yewen Fang、Xiaoping Jin、Yi Yang、Yan Li、Bin Chen、Minghui Ouyang

  DOI：10.1002/adsc.201800761

  日期：2018.12.3

  with chloromethyl silicate as a methylene transfer reagent has been accomplished via visible‐light‐mediated redox‐neutral catalysis. This method features broad functional group tolerance and mild conditions. In addition to α‐substituted vinylphosphonates, a range of Michael acceptors including α,β‐unsaturated acrylate, ketone, amide and sulfone are suitable substrates for this photocatalytic cyclopropanation

  通过可见光介导的氧化还原中性催化，完成了以氯甲基硅酸盐作为亚甲基转移试剂的烯烃环丙烷化反应。该方法具有广泛的官能团耐受性和温和条件。除α-取代的乙烯基膦酸酯外，包括此化合物的一系列迈克尔受体（包括α，β-不饱和丙烯酸酯，酮，酰胺和砜）都是适用于这种光催化环丙烷化的底物。还介绍了该方案在雌酮衍生物的环丙烷化中的应用。
• α-Phosphonovinyl Arylsulfonates: An Attractive Partner for the Synthesis of α-Substituted Vinylphosphonates through Palladium-Catalyzed Suzuki Reactions
  作者：Yewen Fang、Li Zhang、Xiaoping Jin、Jinjian Li、Meijuan Yuan、Ruifeng Li、Tong Wang、Tao Wang、Hanjun Hu、Juejun Gu

  DOI：10.1002/ejoc.201600056

  日期：2016.3

  A new and attractive coupling partner for the synthesis of α‐substituted vinylphosphonates through Suzuki reactions has been developed. The developed O‐centered electrophiles couple with various organoboron reagents to give α‐substituted vinylphosphonates in moderate to excellent yields. This protocol features broad substrate scope, mild conditions, and high efficiency.

  通过铃木反应合成α-取代的乙烯基膦酸酯的新的，有吸引力的偶联伙伴已被开发出来。发达的以O为中心的亲电试剂与各种有机硼试剂偶合，以中等至极好的收率得到α-取代的乙烯基膦酸酯。该协议具有广泛的基板范围，温和的条件和高效率。
• Pd-Catalyzed Synthesis of<i>α</i>-Aryl Vinylphosphonates via Suzuki Arylation of<i>α</i>-Phosphonovinyl Nonaflates
  作者：Meijuan Yuan、Yewen Fang、Li Zhang、Xiaoping Jin、Minjia Tao、Qilin Ye、Ruifeng Li、Jinjian Li、Hui Zheng、Juejun Gu

  DOI：10.1002/cjoc.201500414

  日期：2015.10

  The first palladium‐catalyzed method for the arylation of α‐phosphonovinyl nonaflates is described. Using a catalyst comprised of Pd(OAc)2 and SPhos, terminal and internal α‐aryl vinylphosphonates could be efficiently accessed under mild conditions. The reaction features a broad coupling partner scope and tolerates many functional groups.

  描述了第一种钯催化的α-膦酰基壬酸壬酸酯的芳基化。使用由Pd（OAc）2和SPhos组成的催化剂，可以在温和条件下有效地获得末端和内部的α-芳基乙烯基膦酸酯。该反应具有广泛的偶联配偶体范围，并且可以耐受许多官能团。
• Metal-free diimide reduction of alkenylphosphonates: simple and efficient protocol for the synthesis of α-substituted ethylphosphonates
  作者：Yewen Fang、Meijuan Yuan、Xiaoping Jin、Li Zhang、Ruifeng Li、Shaoshuai Yang、Mei Fang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.02.057

  日期：2016.3

  A simple and straightforward method for the synthesis of α-substituted ethylphosphonates via diimide reduction strategy is described. With K3PO4 or Na2CO3 as the basic additive, a range of terminal alkenylphosphonates underwent efficient reduction by diimide generated from 2-nitrobenzenesulfonylhydrazide (NBSH) under room temperature. The high functional group tolerance of this methodology is also

  描述了一种通过二酰亚胺还原策略合成α-取代的乙基膦酸酯的简单直接的方法。以K 3 PO 4或Na 2 CO 3为基本添加剂，在室温下，一定范围内的末端链烯基膦酸酯被2-硝基苯磺酰肼（NBSH）生成的二酰亚胺有效还原。还证明了该方法具有较高的官能团耐受性。此外，我们的方法具有安全性高，反应条件温和，对设备的要求低以及化学选择性高的特点。
• Efficient synthesis of α-substituted ethylphosphonates via CuH-catalyzed conjugate reduction of terminal alkenylphosphonate
  作者：Li Zhang、Yewen Fang、Xiaoping Jin、Ting Guo、Ruifeng Li、Yan Li、Xie Li、Yi Yang、Meijuan Yuan、Zongming Tian

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.10.045

  日期：2017.11

  An unprecedented approach toward synthesis of α-substituted ethylphosphonates based on CuH-catalyzed conjugate reduction of vinylphosphonates has been successfully developed. This protocol features mild conditions, broad substrate scope, good functional group compatibility, high overall efficiencies, and easy gram-scale synthesis. The Cu-catalyzed reduction takes place in a highly selective manner

  基于CuH催化的乙烯基膦酸酯的共轭还原，成功开发了一种空前的合成α-取代的乙基膦酸酯的方法。该协议具有条件温和，底物范围广，官能团兼容性好，总体效率高以及易于克级合成的特点。在带有膦酰基和烷基或芳基取代的烯烃部分的烯基膦酸酯反应的情况下，Cu催化的还原以高选择性的方式在膦酰基取代的C C键上发生。此外，竞争反应的结果表明，铜催化的乙烯基膦酸酯的共轭还原比相应的丙烯酸酯反应更具挑战性和可重复性。