(1-adamantyl)diazirine | 263903-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: (1-adamantyl)diazirine
• 英文别名: 1-adamantyldiaziridine；1-adamantyldiazirine；3-(1-adamantyl)-3H-diazirine
• CAS: 263903-48-6
• 化学式: C₁₁H₁₆N₂
• 分子量: 176.261
• InChiKey: MMWNKGILGOJPTI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  242.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.59±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-adamantyl)diazirine 生成 Adamanten
  参考文献：
  名称：

  1-Noradamantyl 和 1-Adamantylcarbene 重排成桥头烯烃：溶液中两种桥头卡宾的寿命

  摘要：

  使用 6-31G* 基组的 B3LYP 密度泛函计算预测，在零点能量校正后，3-noradamantylcarbene 7 重排成金刚烯 9 和 protoadmant-3-ene 10 的势垒分别为 0.35 和 7.84 kcal/mol。相同水平的理论预测，在零点能量校正后，1-金刚烷基卡宾 8 在 6.06 kcal/mol 的势垒上重排为高金刚烯 11。为了检验这些预测，我们研究了 3-noradamantyldiazirine 5 和 1-adamantyldiazirine 6 的光化学。5 和 6 在环己烷中的光解产生已知的应变烯烃二聚体。1-Adamantylcarbene 8 可以被环己烷和哌啶捕获。在激光闪光光解 (LFP) 为 6 时，1-金刚烷基卡宾 8 可以被吡啶捕获以形成叶立德。在 LFP 实验中，3-Noradamantylcarbene 7 不能被吡啶截获

  DOI：

  10.1021/jp010907z
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷甲醛 在 lithium hexamethyldisilazane 、 hydroxylamine-O-sulfonic acid 作用下， 以 四氢呋喃 、 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以42%的产率得到(1-adamantyl)diazirine
  参考文献：
  名称：

  1-Noradamantyl 和 1-Adamantylcarbene 重排成桥头烯烃：溶液中两种桥头卡宾的寿命

  摘要：

  使用 6-31G* 基组的 B3LYP 密度泛函计算预测，在零点能量校正后，3-noradamantylcarbene 7 重排成金刚烯 9 和 protoadmant-3-ene 10 的势垒分别为 0.35 和 7.84 kcal/mol。相同水平的理论预测，在零点能量校正后，1-金刚烷基卡宾 8 在 6.06 kcal/mol 的势垒上重排为高金刚烯 11。为了检验这些预测，我们研究了 3-noradamantyldiazirine 5 和 1-adamantyldiazirine 6 的光化学。5 和 6 在环己烷中的光解产生已知的应变烯烃二聚体。1-Adamantylcarbene 8 可以被环己烷和哌啶捕获。在激光闪光光解 (LFP) 为 6 时，1-金刚烷基卡宾 8 可以被吡啶捕获以形成叶立德。在 LFP 实验中，3-Noradamantylcarbene 7 不能被吡啶截获

  DOI：

  10.1021/jp010907z

文献信息

• Experimental and Computational Mechanistic Investigation of Chlorocarbene Additions to Bridgehead Carbene–Anti-Bredt Systems: Noradamantylcarbene–Adamantene and Adamantylcarbene–Homoadamantene
  作者：Stephanie R. Hare、Marina Orman、Faizunnahar Dewan、Elizabeth Dalchand、Camilla Buzard、Sadia Ahmed、Julia C. Tolentino、Ulweena Sethi、Kelly Terlizzi、Camille Houferak、Aliza M. Stein、Alexandra Stedronsky、Dasan M. Thamattoor、Dean J. Tantillo、Dina C. Merrer

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00456

  日期：2015.5.15

  independent of solvent, and the rate of noradamantyldiazirine consumption correlated with the rate of ethylene formation. Laser flash photolysis showed that reaction of phenylchlorocarbene + adamantene was independent of adamantene concentration. The reaction of phenylchlorocarbene + homoadamantene produces the ethylene products with k = 9.6 × 105 M–1 s–1. Calculations at the UB3LYP/6-31+G(d,p) and UM062X/6-31+G(d

  在室温下，将正十二烷基二氮杂萘与二氯卡宾或苯基氯二嗪的菲的前体在戊烷中共光解，可制得正十二烷基乙烯基乙烯，收率为11％，具有非对映选择性。室温下在戊烷中金刚烷基重氮与苯基氯二嗪的共光解生成金刚烷基乙烯，收率为6％，无非对映选择性。1 H NMR显示去甲金刚烷基重氮基+苯基氯二嗪基的反应不依赖于溶剂，并且去甲金刚烷基重氮基消耗的速率与乙烯的形成速率相关。激光闪光光解表明，苯基氯卡宾+金刚烷的反应与金刚烷浓度无关。苯基氯卡宾与高金刚烷的反应生成具有k的乙烯产物= 9.6×10 5 M –1 s –1。在UB3LYP / 6-31 + G（d，p）和UM062X / 6-31 + G（d，p）// UB3LYP / 6-31 + G（d，p）含量下的计算表明， （a）通过分别向桥头烯烃金刚烷和高金刚烷中逐步添加苯氯卡宾（PhCCl）在单线态表面上，在每种情况下均产生中间单线双自由基，或（b）通过
• A facile one-pot conversion of non-enolizable aldehydes to diazirines
  作者：Igor R Likhotvorik、Eunju Lee Tae、Celine Ventre、Matthew S Platz

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02213-3

  日期：2000.2

  A general route to monoalkyl diazirines from non-enolizable aldehydes through N-trimethylsilyl diaziridines is described. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.