(E)-4-oxo-2,4-diphenylbut-2-enenitrile | 104386-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (E)-4-oxo-2,4-diphenylbut-2-enenitrile
• 英文别名: (e)-beta-Cyanochalcone
• CAS: 104386-85-8
• 化学式: C₁₆H₁₁NO
• 分子量: 233.269
• InChiKey: XLXYFCNZQWJJFL-PTNGSMBKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对氟碘苯 在 水 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 (E)-4-oxo-2,4-diphenylbut-2-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  碳化钙为乙炔源，六氰基高铁酸钾（II）为环保氰化物源的钯催化一锅四组分合成β-氰基α，β-不饱和酮

  摘要：

  描述了通过芳基卤化物，碳化钙，六氰合铁酸钾（II）和芳酰氯的反应，钯催化一锅四组分合成β-氰基-α，β-不饱和酮。该协议的显着特征是直接使用易于处理的乙炔源和环保的氰化物源，范围广，具有良好官能团耐受性的底物以及简单的后处理程序。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900733

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Alkyne Hydrocyanation toward Ligand‐Controlled Stereodivergent Synthesis of (<i>E</i>)‐ and (<i>Z</i>)‐Trisubstituted Acrylonitriles
  作者：Jinguo Long、Ruihua Zhao、Gui‐Juan Cheng、Xianjie Fang

  DOI：10.1002/anie.202304543

  日期：2023.6.26

  We herein describe a palladium‐catalyzed hydrocyanation of propiolamides for the stereodivergent synthesis of trisubstituted acrylonitriles. This synthetic method tolerated various primary, secondary and tertiary propiolamides. The cautious selection of a suitable ligand is essential to the success of this stereodivergent process. Control experiments indicate the intermediacy of E‐acrylonitriles, which lead to Z‐acrylonitriles via isomerization. The density functional theory calculations suggests that the bidentate ligand L2 enables a feasible cyclometallation/isomerization pathway for the E to Z isomerization, while the monodentate ligand L1 inhibits the isomerization, leading to divergent stereoselectivity. The usefulness of this method can be demonstrated by the readily derivatization of products to give various E‐ and Z‐trisubstituted alkenes. In addition, the E‐ and Z‐acrylonitrile products have also been successfully employed in cycloaddition reactions.

  摘要我们在此介绍一种钯催化的丙炔酰胺氢氰化立体异构合成三取代丙烯腈的方法。这种合成方法可容忍各种伯、仲和叔丙炔酰胺。谨慎选择合适的配体对于这种立体发散工艺的成功至关重要。对照实验表明，中间产物为 E-丙烯腈，通过异构化生成 Z-丙烯腈。密度泛函理论计算表明，双齿配体 L2 可以为 E 到 Z 的异构化提供可行的环金属化/异构化途径，而单齿配体 L1 则会抑制异构化，从而导致立体选择性发散。这种方法的实用性体现在很容易对产物进行衍生，从而得到各种 E- 和 Z-三取代的烯烃。此外，E-和 Z-丙烯腈产物还被成功用于环化反应。
• Ni(0)-Catalyzed Conjugate Addition of Me₃SiCN to Ynones: α-Bromo-β-cyano Tetrasubstituted Enones
  作者：Takayoshi Arai、Yuuki Suemitsu、Yui Ikematsu

  DOI：10.1021/ol802508q

  日期：2009.1.15

  Conjugate addition of Me3SiCN to ynones is smoothly catalyzed by Ni(cod)(2) to give the beta-cyanosilyloxyallene quantitatively. Further reaction of the silyloxyallenes with NBS provides the tetrasubstituted alpha-bromo-beta-cyano enones in high yields (up to 95%) with excellent Z-selectivity (E/Z = up to >1/99). X-ray crystallographic analysis showed a bent structure of the alpha-bromo-beta-cyano enone due to a deconjugation of the pi-bond and carbonyl group.
• HERZIG, J.;GOTTLIEB, H. E.;NUDELMAN, A., J. CHEM. RES. SYNOP., 1986, N 5, 196-197
  作者：HERZIG, J.、GOTTLIEB, H. E.、NUDELMAN, A.

  DOI：——

  日期：——