2-(3-(4-chlorophenyl)prop-2-yn-1-yl)-2-methylcyclopentane-1,3-dione | 1637438-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(3-(4-chlorophenyl)prop-2-yn-1-yl)-2-methylcyclopentane-1,3-dione
• 英文别名: 2-[3-(4-chlorophenyl)-2-propynyl]-2-methylcyclopentane-1,3-dione；2-(3-p-chlorophenylprop-2-ynyl)-2-methylcyclopentane-1,3-dione
• CAS: 1637438-91-5
• 化学式: C₁₅H₁₃ClO₂
• 分子量: 260.72
• InChiKey: BYIPYMUWHYJPKE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  419.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.02
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-(4-chlorophenyl)prop-2-yn-1-yl)-2-methylcyclopentane-1,3-dione 在 三氟甲磺酸 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以99%的产率得到2-(4-chlorophenyl)-5-methylbicyclo[3.2.1]oct-2-ene-6,8-dione
  参考文献：
  名称：

  协同催化：炔烃向双环[3.n.1]链烷酮的金属/质子催化环化反应

  摘要：

  已开发出一种高效且实用的协同金属/质子催化的Conia-ene反应合成双环[3.n.1]烷酮。这种协同催化作用已成功用于修饰天然化合物，例如二氢茉莉酮酸甲酯，α，β-thujone和5α-cholestan-3-one。此外，亲核试剂很容易攻击双环[3.2.1]链烷酮的桥连羰基，从而以优异的收率得到开环的环庚烯酮产物或双环[4.2.1]酰胺。这些反应提供了从简单的起始原料或天然存在的化合物快速进入各种环状结构的途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201504964
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,3-环戊二酮 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-(3-(4-chlorophenyl)prop-2-yn-1-yl)-2-methylcyclopentane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  协同催化：炔烃向双环[3.n.1]链烷酮的金属/质子催化环化反应

  摘要：

  已开发出一种高效且实用的协同金属/质子催化的Conia-ene反应合成双环[3.n.1]烷酮。这种协同催化作用已成功用于修饰天然化合物，例如二氢茉莉酮酸甲酯，α，β-thujone和5α-cholestan-3-one。此外，亲核试剂很容易攻击双环[3.2.1]链烷酮的桥连羰基，从而以优异的收率得到开环的环庚烯酮产物或双环[4.2.1]酰胺。这些反应提供了从简单的起始原料或天然存在的化合物快速进入各种环状结构的途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201504964

文献信息

• Ni-Catalyzed Reductive Antiarylative Cyclization of Alkynones
  作者：Zhijun Zhou、Wenfeng Liu、Wangqing Kong

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02534

  日期：2020.9.4

  A new catalyst system for the antiarylative cyclization of alkynones and aryl halides through a reductive cross-coupling strategy is developed. The transformation proceeds smoothly in the absence of organometallic reagents and features high functional group tolerance. This method provides an effective platform to access a wide variety of synthetically useful endocyclic tetrasubstituted allylic alcohols

  开发了一种新的催化剂体系，用于通过还原性交叉偶联策略实现炔烃和芳基卤化物的抗芳基环化。在没有有机金属试剂的情况下，转化过程顺利进行，并且具有很高的官能团耐受性。该方法提供了有效的平台，以立体选择性的方式获得各种合成上有用的内环四取代的烯丙基醇。
• Enantioselective Nickel-Catalyzed <i>anti</i>-Carbometallative Cyclizations of Alkynyl Electrophiles Enabled by Reversible Alkenylnickel <i>E</i>/<i>Z</i> Isomerization
  作者：Christopher Clarke、Celia A. Incerti-Pradillos、Hon Wai Lam

  DOI：10.1021/jacs.6b04206

  日期：2016.7.6

  Nickel-catalyzed additions of arylboronic acids to alkynes, followed by enantioselective cyclizations of the alkenylnickel species onto tethered ketones or enones, are reported. These reactions are reliant upon the formal anti-carbonickelation of the alkyne, which is postulated to occur by the reversible E/Z isomerization of an alkenylnickel species.

  据报道，镍催化芳基硼酸加成到炔烃上，然后将烯基镍物质对映选择性环化到束缚酮或烯酮上。这些反应依赖于炔烃的形式反碳化反应，推测这是通过烯基镍物质的可逆 E/Z 异构化发生的。
• Iridium‐Catalyzed Arylative Cyclization of Alkynones by 1,4‐Iridium Migration
  作者：Benjamin M. Partridge、Jorge Solana González、Hon Wai Lam

  DOI：10.1002/anie.201403271

  日期：2014.6.16

  1,4‐Metal migrations enable the remote functionalization of CH bonds, and have been utilized in a wide variety of valuable synthetic methods. The vast majority of existing examples involve the 1,4‐migration of palladium or rhodium. Herein, the stereoselective synthesis of complex polycycles by the iridium‐catalyzed arylative cyclization of alkynones with arylboronic acids is described. To our knowledge

  1,4-金属迁移能够实现C - H键的远程功能化，并已被用于多种有价值的合成方法中。绝大多数现有例子涉及钯或铑的 1,4-迁移。本文描述了通过铱催化炔酮与芳基硼酸的芳基化环化来立体选择性合成复杂多环。据我们所知，这些反应涉及首次报道的 1,4-铱迁移实例。
• Stereoselective synthesis of pentasubstituted 1,3-dienes <i>via</i> Ni-catalyzed reductive coupling of unsymmetrical internal alkynes
  作者：Zhijun Zhou、Jiachang Chen、Herong Chen、Wangqing Kong

  DOI：10.1039/d0sc04173d

  日期：——

  The reductive coupling of alkynes represents a powerful strategy for the rapid synthesis of highly substituted 1,3-dienes. This method has the advantages of high atom and step economy, and readily available substrates. Unfortunately, the intermolecular coupling of unsymmetrical internal alkynes remains extremely challenging due to the difficulty in controlling self-dimerization and cross-coupling,

  炔烃的还原偶联代表了快速合成高度取代的1,3-二烯的有效策略。该方法的优点是原子和步骤经济性高，并且容易获得基底。不幸的是，由于难以控制自二聚化和交叉偶联以及立体和区域选择性，非对称内部炔烃的分子间偶联仍然极具挑战性。先前的报道仍然限于分子内过程或化学计量的金属催化剂的使用。本文中，我们报道了镍的两个不对称内部炔烃的还原偶联可以通过使用半不稳定的导向基团策略控制区域选择性来克服上述限制。一系列具有合成挑战性的五取代1，
• Allylic alcohol synthesis by Ni-catalyzed direct and selective coupling of alkynes and methanol
  作者：Herong Chen、Zhijun Zhou、Wangqing Kong

  DOI：10.1039/d1sc02625a

  日期：——

  nickel-catalyzed direct coupling of alkynes and methanol, providing direct access to valuable allylic alcohols in good yields and excellent chemo- and regioselectivity. The approach features a broad substrate scope and high atom-, step- and redox-economy. Moreover, this method was successfully extended to the synthesis of [5,6]-bicyclic hemiacetals through a cascade cyclization reaction of alkynones and methanol

  甲醇是一种丰富且可再生的化工原料，但其作为C-C键偶联反应中的C1源仍然构成很大的挑战，已知的方法仅限于使用昂贵的贵金属催化剂，如Ru、Rh和红外。我们在此报告了镍催化的炔烃和甲醇的直接偶联，以良好的产率和优异的化学和区域选择性直接获得有价值的烯丙醇。该方法具有广泛的底物范围和高原子、步骤和氧化还原经济性。此外，该方法还成功扩展到通过炔酮和甲醇的级联环化反应合成[5,6]-双环半缩醛。