meso-mesityl-α,α'-dibromodipyrrin nickel(II) | 1388226-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: meso-mesityl-α,α'-dibromodipyrrin nickel(II)
• 英文别名: [Ni((mesityl)C(C4H2NBr)2)2]
• CAS: 1388226-92-3
• 化学式: C₃₆H₃₀Br₄N₄Ni
• 分子量: 896.967
• InChiKey: RCRFECDHGIEYJR-GHNPEGHJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-mesityl-α,α'-dibromodipyrrin nickel(II) 在 NiCl₂/P(C₆H₅)3 、 zinc 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以90%的产率得到5,14-dimesitylnorcorrolatonickel(II)
  参考文献：
  名称：

  镍（N）诺克洛尔的克级合成：最小的抗芳族卟啉

  摘要：

  小就是美丽：通过镍模板策略，卟啉的环收缩姐妹正戊基已被有效合成为稳定分子。根据Hückel规则，去甲酚复合物是稳定的，但表现出独特的抗芳香特性。去甲氧基甲酚配合物的氧化提供了芳族的恶唑啉配合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201204395
• 作为产物：
  描述：

  1,9-dibromo-5-mesityldipyrrin 、 、 nickel(II) acetate tetrahydrate 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 meso-mesityl-α,α'-dibromodipyrrin nickel(II) 、 、 、
  参考文献：
  名称：

  Meso-1,4-亚苯基桥连镍去甲氯二聚体

  摘要：

  镍诺克罗二聚体3通过镍介导的均裂交叉偶联制备与苯桥连接的中观-亚苯基双联吡啶镍(II)二聚体2b. 的结构2b和3通过X射线衍射分析阐明。去甲氯二聚体的每个去甲氯镍部分3暴露了一个碗状结构，它保留了反构象。通过振动光谱分析建立了单体和二聚镍诺克罗之间的结构差异，并通过密度泛函理论计算进行了评估。单体镍norcorrole 溶液状态下norcorrole 平面的增强柔韧性被折衷为镍norcorrole 二聚体固态中碗形norcorrole 的灵活性3, 其中 C2v是制定的构象。由于激光脉冲的反对而导致的平面变形导致特定拉曼活性运动向高频区域的振动偏移，这与π-norcorrole的电子离域电路。计算模拟揭示了拉曼频率的可靠漂移。

  DOI：

  10.1142/s1088424619501074

文献信息

• Ni(II) 10-Phosphacorrole: A Porphyrin Analogue Containing Phosphorus at the <i>Meso</i> Position
  作者：Hiroto Omori、Satoru Hiroto、Youhei Takeda、Heike Fliegl、Satoshi Minakata、Hiroshi Shinokubo

  DOI：10.1021/jacs.8b13169

  日期：2019.3.27

  Ni(II) 10-Phosphacorrole, a porphyrinoid containing phosphorus at the meso position, was synthesized from a bis(α,α'-dibromodipyrrin) Ni(II) complex and a phosphine anion via the palladium-catalyzed formation of a C-C and two C-P bonds. The optoelectronic properties of Ni(II) 10-phosphacorrole can be modulated effectively by oxidation or coordination of a metal to the phosphorus center. While Ni(II)

  Ni(II) 10-Phosphacorrole 是一种在中间位含磷的卟啉类化合物，由双 (α,α'-二溴二吡喃) Ni(II) 络合物和膦阴离子通过钯催化形成 CC 和两个CP 债券。Ni(II) 10-phosphacorrole 的光电特性可以通过金属氧化或配位到磷中心来有效调节。虽然 Ni(II) 10-phosphacorrole 由于 18 个 π 电子的循环共轭而表现出明显的芳香性，但其氧化物表现出弱的抗芳香性，这在实验和理论中得到了证实。
• 10-Silacorroles Exhibiting Near-Infrared Absorption and Emission
  作者：Hiroto Omori、Satoru Hiroto、Hiroshi Shinokubo

  DOI：10.1002/chem.201701474

  日期：2017.6.12

  of a bis(α,α′‐dibromodipyrrin) NiII precursor with dihydrosilanes. These 10‐silacorroles show substantially red‐shifted absorption bands relative to those of normal porphyrins and isocorroles. Notably, the corresponding free base and ZnII 10‐silacorroles exhibit emissions in the NIR region. Theoretical calculations on these 10‐silacorroles revealed the presence of σ*–π* conjugation between the silyl

  从双（α，α'-二溴双吡啶）Ni II前驱体与二氢硅烷的Pd催化甲硅烷基化反应中获得10个硅藻油。相对于正常卟啉和异Corroles的吸收，这些10丝氨基酚显示出明显的红移吸收带。值得注意的是，相应的游离碱和Zn II  10-silacorroles在NIR区域显示出排放。对这10个硅羟基的理论计算表明，甲硅烷基和四吡咯π系统之间存在σ* –π *共轭，这大大降低了它们的LUMO能级。
• Shaping Antiaromatic π-Systems by Metalation: Synthesis of a Bowl-Shaped Antiaromatic Palladium Norcorrole
  作者：Tsubasa Yonezawa、Siham A. Shafie、Satoru Hiroto、Hiroshi Shinokubo

  DOI：10.1002/anie.201706134

  日期：2017.9.18

  The synthesis of a bowl‐shaped antiaromatic molecule was achieved through the deformation of a planar antiaromatic porphyrinic π‐conjugation system by insertion of palladium into the small cavity of a metal‐free norcorrole. The bowl‐to‐bowl inversion dynamics of the antiaromatic Pd‐coordinated norcorrole was determined by variable‐temperature 1H NMR spectroscopy. The metal‐free norcorrole was prepared

  碗形抗芳族分子的合成是通过将钯插入无金属正戊醇的小腔中使平面抗芳族卟啉π共轭体系变形而实现的。抗芳香族钯配位的正戊醇的碗到碗的倒置动力学是通过可变温度1 H NMR光谱法确定的。不含金属的正甲酚是通过酸诱导的铜正甲酚的脱金属制备的，这是通过双（二碘联吡啶）铜配合物与噻吩羧酸铜的分子内偶联获得的。
• Synthesis and electron-transport properties of a stable antiaromatic Ni^II norcorrole with the smallest <i>meso</i>-substituent
  作者：Shusaku Ukai、Yun Hee Koo、Norihito Fukui、Shu Seki、Hiroshi Shinokubo

  DOI：10.1039/d0dt03143g

  日期：——

  meso-Dimethylnorcorrole NiII complex exhibited enough stability under ambient conditions despite the distinct antiaromaticity. The small methyl substituents realized a dense and long-range π-stacking in its solid state, which resulted in the superior electron-transporting ability to previously reported NiII norcorroles.

  尽管具有明显的抗芳香性，但内消旋-二甲基降甲氧基Ni II配合物在环境条件下仍具有足够的稳定性。小的甲基取代基在其固态状态下实现了致密且长距离的π堆积，这导致其电子传输能力优于先前报道的Ni II正戊基。
• Rational Synthesis of Antiaromatic 5,15-Dioxaporphyrin and Oxidation into β,β-Linked Dimers
  作者：Akihide Nishiyama、Masaya Fukuda、Shigeki Mori、Ko Furukawa、Heike Fliegl、Hiroyuki Furuta、Soji Shimizu

  DOI：10.1002/anie.201804648

  日期：2018.7.26

  nucleophilic aromatic substitution reaction of a nickel bis(α,α′‐dibromodipyrrin) complex with benzaldoxime, followed by an intramolecular annulation of the α‐hydroxy‐substituted intermediate. This unprecedented molecule is a 20π‐electron antiaromatic system, in terms of Hückel's rule of aromaticity, because lone pair electrons of oxygen atoms are incorporated into the 18π‐electron conjugated system of the

  通过镍双（α，α'-二溴二吡啶吡啶）络合物与苯甲醛肟的亲核芳香取代反应，然后分子内环氧化α-羟基取代的中间体，首次合成了5,15-二氧杂卟啉。根据Hückel的芳香定律，这种空前的分子是20π电子抗芳香体系，因为氧原子的孤对电子被并入了卟啉的18π电子共轭体系中。基于包括磁感应电流法的量表的理论分析证实了其具有抗芳香性，并且是环电流的主要内环途径。还揭示了5,15-二氧杂卟啉在氧化时形成β，β-连接的二聚体的独特反应性。