1-(bromoethynyl)-2-methylbenzene | 72591-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(bromoethynyl)-2-methylbenzene
• 英文别名: 1-(bromoethynyl)-3-methylbenzene；1-(2-bromoethynyl)-2-methylbenzene
• CAS: 72591-20-9
• 化学式: C₉H₇Br
• 分子量: 195.059
• InChiKey: WZXNNXMSEOQCQJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(bromoethynyl)-2-methylbenzene 在 sodium azide 、 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-(azidomethyl)-6-(o-tolyl)-4-tosyl-3,4-dihydro-2H-1,4-oxazine
  参考文献：
  名称：

  Transition Metal-Free Cascade Cyclization of Epoxy-Ynamides: To Go for 1,3-Oxazines or 1,4-Oxazines?

  摘要：

  An approach to both 1,3- and 1,4-oxazines is developed by the cascade cyclization of epoxy ynamides under transition metal-free conditions. Thus, while 1,3-oxazines are obtained in a regio- and stereoselective manner by using base, cyclization of epoxy ynamides with sodium azide as a nucleophile results in 1,4-oxazines. Deuterium-labeling experiment demonstrates the role of water as a proton source in the formation of 1,4-oxazines. Epoxy tethered alkyne precursors provide 1,4-oxazines that undergo click reaction.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03047
• 作为产物：
  描述：

  2-乙炔基甲苯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到1-(bromoethynyl)-2-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  双环烯烃和炔基卤化物之间的钌催化的[2 + 2]环加成反应。

  摘要：

  发现降冰片二烯和炔基卤化物之间Ru催化的[2 + 2]环加成反应的发生率中等至良好（32-89％）。卤化物部分的存在极大地增强了在环加成反应中炔烃组分的反应性，并且可以转化为难以或无法通过直接环加成反应获得的多种产物。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol048111g

文献信息

• Ruthenium-catalyzed [2+2] cycloadditions of bicyclic alkenes and ynamides
  作者：Karine Villeneuve、Nicole Riddell、William Tam

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.081

  日期：2006.4

  Ruthenium-catalyzed [2+2] cycloadditions between bicyclic alkenes and ynamides were investigated. The ynamide moiety was found to be compatible with the ruthenium-catalyzed cycloaddition conditions giving the corresponding cyclobutene cycloadducts in moderate to good yields (up to 97%). Diastereoselective cycloaddition utilizing chiral cyclic ynamides were also examined and a low to moderate level

  研究了钌催化的双环烯烃和乙酰胺之间的[2 + 2]环加成反应。发现该乙酰胺部分与钌催化的环加成条件相容，从而以中等至良好的产率（高达97％）给出了相应的环丁烯环加合物。还研究了利用手性环状炔酰胺的非对映选择性环加成反应，观察到低至中等水平的不对称诱导。
• Copper-Catalyzed <i>N</i>-Alkynylations of Sulfoximines with Bromoacetylenes
  作者：Xiao Yun Chen、Long Wang、Marcus Frings、Carsten Bolm

  DOI：10.1021/ol5016898

  日期：2014.7.18

  N-Alkynylated sulfoximines have been obtained by copper-catalyzed cross-coupling reactions starting from NH-sulfoximines and bromoacetylenes in moderate to good yields. The reaction conditions are mild, and the substrate scope is wide.

  Ñ -Alkynylated亚磺酰亚胺已通过从开始铜催化的交叉偶联反应得到Ñ H-亚磺酰亚胺和bromoacetylenes在中度至良好的产率。反应条件温和，底物范围广。
• Visible-Light-Promoted Oxidative Amidation of Bromoalkynes with Anilines: An Approach to α-Ketoamides
  作者：Ke Ni、Ling-Guo Meng、Kuai Wang、Lei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00586

  日期：2018.4.20

  A convenient and practical synthetic route to α-ketoamides from bromoalkynes and anilines through phototriggered organic transformations via a C–N cross-coupling and an oxidation of C≡C was developed. The reaction could be furnished without an external photocatalyst at ambient conditions, and a wide range of α-ketoamides were obtained in good yields.

  通过溴化炔和苯胺的光触发有机转化，通过C–N交叉偶联和C≡C的氧化，获得了一种方便实用的合成途径。在环境条件下可以在没有外部光催化剂的情况下提供反应，并且以良好的产率获得了多种α-酮酰胺。
• Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Alkenes through Sequential Iron-Catalyzed Reductive<i>anti</i>-Carbozincation of Terminal Alkynes and Base-Metal-Catalyzed Negishi Cross-Coupling
  作者：Chi Wai Cheung、Xile Hu

  DOI：10.1002/chem.201504049

  日期：2015.12.7

  stereoselective synthesis of trisubstituted alkenes is challenging. Here, we show that an iron‐catalyzed anti‐selective carbozincation of terminal alkynes can be combined with a base‐metal‐catalyzed cross‐coupling to prepare trisubstituted alkenes in a one‐pot reaction and with high regio‐ and stereocontrol. Cu‐, Ni‐, and Co‐based catalytic systems are developed for the coupling of sp‐, sp2‐, and sp3‐hybridized

  三取代烯烃的立体选择性合成具有挑战性。在这里，我们表明，末端炔烃的铁催化抗选择性碳氧化可与贱金属催化的交叉偶联结合在一起，以一锅法反应和高度的区域和立体控制制备三取代的烯烃。开发了基于Cu，Ni和Co的催化系统，分别用于耦合sp，sp 2和sp 3杂交的碳亲电体。该方法涵盖了较大的底物范围，因为各种炔基，芳基，烯基，酰基和烷基卤化物是合适的偶联伴侣。与传统的炔烃碳金属化反应相比，当前方法避免了预制的有机金属试剂，并且具有独特的立体选择性。
• Palladium-Catalyzed Synthesis of Fluorescent Benzo[4,5]imidazo[1,2-a]pyridines through Annulation Reaction of Benzimidazoles and Alkynyl Bromides with Internal Alkynes
  作者：Xin Chen、Peng Sun、Baichuan Mo、Chunxia Chen、Jinsong Peng

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02126

  日期：2021.1.1

  An efficient synthesis of fused azapolycycles based on (benz)imidazole and pyridine scaffolds has been developed. In all cases, the first nucleophilic addition of (benz)imidazoles to alkynyl bromides in tert-pentyl alcohol can proceed in a stereoselective manner to provide (Z)-N-(1-bromo-1-alken-2-yl)benzimidazoles at 110 °C. Sequentially, these adducts containing alkenyl bromide can undergo Pd-catalyzed

  已经开发了基于（苯）咪唑和吡啶骨架的稠合氮杂多环的有效合成方法。在所有情况下，在叔戊醇中将（苯并）咪唑首次亲核加成到炔基溴化物中可以立体选择的方式进行，以提供（Z）-N-（1-溴-1-烯-2-基）苯并咪唑在110°C下。因此，这些含有烯基溴化物的加合物可以在内部炔烃存在的情况下，在二甲基乙酰胺中进行钯催化的分子间C–H环氧化，从而获得高至高收率的荧光（苯并咪唑）吡啶。这些化合物通常显示蓝色或绿色荧光（溶液态为454-503 nm，固态为472-506 nm），溶液和固态的荧光量子产率分别保持在0.19-0.89和0.02-0.74。