2,3,7,8,12,17,18-heptakis(ethylthio)-5,10,15,20-tetraazaporphyrin | 347896-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2,3,7,8,12,17,18-heptakis(ethylthio)-5,10,15,20-tetraazaporphyrin
• CAS: 347896-83-7
• 化学式: C₃₀H₃₈N₈S₇
• 分子量: 735.147
• InChiKey: RRVKAUAZCVFTPL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.93
• 重原子数：
  45.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  108.92
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  13.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯甲烷 、 2,3,7,8,12,17,18-heptakis(ethylthio)-5,10,15,20-tetraazaporphyrin 、 manganese(II) acetate 以 乙醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Inducing asymmetry in free-base, MnIII, NiII and CuII (ethylsulfanyl)porphyrazines: synthetic aspects and spectro-electrochemical implications

  摘要：

  在 1,2,4-三氯苯-n-BuOH 中用 CrCl2 处理 2,3,7,8,12,13,17,18-八基（乙基硫基）-5,10,15,20-紫菜嗪 (H2OESPz)混合物导致大环吡咯β位的一个乙硫基支链被氢原子取代，产率>40%。不对称吡咯亚基和最接近的吡咯亚基的结构已通过NMR光谱测定。导致不对称四氮杂卟啉的反应路径意味着形成双电子还原的二质子化四氮杂卟啉 [H2OESPz(−4)(2H+)]，由于高温下电荷和结构分子内重排，它经历了亲核取代H− 形成乙基硫基。紫外-可见光和近红外结果表明，不对称取代改变了（硫烷基）四氮杂卟啉 π 和 nSulfur 水平。相反，ESR 光谱显示配位 Cu2+ 离子的电子特性仅受到轻微影响。配体第一还原过程的半波明显地向不对称金属四氮杂卟啉中的阴极电位移动，但在不对称游离碱四氮杂卟啉中则不然，这可能是由于去除乙硫基尾部引起的电子和结构效应相互冲突。

  DOI：

  10.1039/b100145k

文献信息

• Non-symmetrical aryl- and arylethynyl-substituted thioalkyl-porphyrazines for optoelectronic materials: synthesis, properties, and computational studies
  作者：Sandra Belviso、Mario Amati、Rocco Rossano、Alessandra Crispini、Francesco Lelj

  DOI：10.1039/c4dt03317e

  日期：——

  A series of novel non-symmetrically substituted mono β-aryl and β-arylethynyl (alkylsulfanyl)porphyrazines and the corresponding Ni(II) complexes have been prepared by the Suzuki–Miyaura and Sonogashira cross-coupling reactions with the aim to investigate substituent effects on their electronic and aggregation properties. Spectroscopic, electrochemical and computational investigations show that in

  Suzuki-Miyaura和Sonogashira交叉偶联反应制备了一系列新型非对称取代的单β-芳基和β-芳基乙炔基（烷基硫烷基）卟啉和相应的Ni（II）配合物，目的是研究取代基对它们的电子和聚集特性。光谱，电化学和计算研究表明，在芳基和芳基乙炔基化合物中，芳基和大环部分之间均发生有效的电子转移。强烈的给电子（NMe 2）和吸电子（NO 2）提供了卟啉π电子核的最高扰动）芳基取代基，分别增加和降低大环电子密度。而且，尽管在大多数化合物中，LUMO和HOMO主要位于卟啉环上，但是在氨基取代的衍生物中，HOMO位于周边的芳基部分上，而LUMO位于大环上。电荷转移电子激发引起氨基和硝基取代化合物在UV-Vis光谱中的吸收。在前者中，这种激发发生在芳基定位到大环定位的轨道上，而后一种激发发生在芳基定位的轨道上。因此，卟啉嗪环表现出矛盾的行为，在NMe 2取代的化合物中起电子受体的作用，在NO 2
• Inherently chiral helicene-substituted thioalkyl porphyrazine complexes: synthesis and electronic and chiroptical properties
  作者：Sandra Belviso、Giulia Marsico、Roberta Franzini、Claudio Villani、Sergio Abbate、Giovanna Longhi

  DOI：10.1039/d2dt02665a

  日期：——

  The chiral Ni(II) and Pd(II) complexes of [6]helicene thioethyl porphyrazine have been synthesized and their spectroscopic, electrochemical, and chiroptical properties have been investigated by experimental and computational analyses. In these compounds, the tetrapyrrole macrocycle is β-substituted with an inherently chiral extended aromatic moiety potentially suitable to establish attractive π–π interactions

  手性 Ni( II ) 和 Pd( II) [6] helicene thioethyl purphyrazine 的配合物已被合成，并通过实验和计算分析研究了它们的光谱、电化学和手性光学性质。在这些化合物中，四吡咯大环被一个固有的手性扩展芳族部分β-取代，可能适合与纳米碳建立有吸引力的π-π相互作用并具有螺旋手性，这两个特征都为光电应用提供了有趣的特性。实验和密度泛函理论计算分析强调了螺旋烯部分和四氮杂卟啉大环之间存在 HOMO-LUMO 电荷转移跃迁。这些化合物表现为单取代的推挽系统，没有任何典型的吸电子或给电子基团，因此在光电子学方面看起来很有前景。Ni的对映异构体（II )配合物已经通过手性HPLC分离并且它们的绝对构型已经通过电子圆二色谱的密度泛函理论计算分析建立。还记录了该复合物的磁圆二色光谱，以更好地了解其电子结构。