5,10,15,20-tetrakis(4-methylphenyl)porphyrinatozinc(II) | 19414-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 5,10,15,20-tetrakis(4-methylphenyl)porphyrinatozinc(II)
• 英文别名: 5,10,15,20-tetra-(4-tolyl)porphyrinato zinc(II)
• CAS: 19414-67-6
• 化学式: C₄₈H₃₆N₄Zn
• 分子量: 734.231
• InChiKey: OAVGNIUJWXEAQQ-NHZJRHMYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.81
• 重原子数：
  53.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  53.98
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15,20-tetrakis(4-methylphenyl)porphyrinatozinc(II) 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  锌卟啉溴化反应中的陷阱：卟啉大环的两面开环

  摘要：

  [Zn II（TTP）]（1）（TTP = 5,10,15,20-内消旋-四（对甲苯基）卟啉的二价阴离子）与16当量的N-溴代琥珀酰胺（NBS）在甲醇中的回流反应到意外的两面开环溴化产物[Zn II（C 26 H 20 N 2 O 2 Br 5）2 ]（2）。类似的观察已与其他内消旋取代的卟啉锌以及[锌II（POR）] {POR =二价阴离子的5,10,15,20-内消旋-四（芳基）卟啉; 芳基=苯基（TPP），p -吨卜苯基（TBPP），米-Cl -苯基（TClPP）}。各自的产物[Zn II（C 24 H 16 N 2 O 2 Br 5）2 ]（3），[Zn II（C 32 H 32 N 2 O 2 Br 5）2 ]（4）和[Zn II（ C 24 H 14 N 2 O 2 Cl 2 Br 5）2 ]（5）的分离产率良好至中等，并通过元素分析和UV-vis，1 H NMR和质谱进行了表

  DOI：

  10.1021/ic500468r
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15,20-tetrakis(4-methylphenyl)-21,22-dihydroporphyrin 在 zinc diacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5,10,15,20-tetrakis(4-methylphenyl)porphyrinatozinc(II)
  参考文献：
  名称：

  Ship-in-a-bottle entrapment of molecules in porous nanocapsules

  摘要：

  中空聚合物纳米胶囊壳中的尺寸选择性孔能够实现分子的组合组装和捕获。小的构建块通过孔进入胶囊。组装的分子比孔大，仍然被捕获在纳米胶囊中。多孔纳米薄壁允许捕获分子不受阻碍地功能化。

  DOI：

  10.1039/c1cc11526j
• 作为试剂：
  描述：

  3-甲氧基苯甲醛 、 联苯甲酰 在 5,10,15,20-tetrakis(4-methylphenyl)porphyrinatozinc(II) 、 ammonium acetate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.17h， 以92%的产率得到2-(3-methoxyphenyl)-4,5-diphenyl-1H-imidazole
  参考文献：
  名称：

  锌（II）[四（4-甲基苯基）]卟啉：新型和可重复使用的超声辐射下有效合成2,4,5-三取代的咪唑的催化剂

  摘要：

  使用锌（II）（四（4-甲基苯基））使1,2-二酮或α-羟基酮与芳族醛和乙酸铵缩合反应，可有效地三步合成2,4,5-三取代的咪唑描述了在室温下超声辐射下卟啉作为新型可重复使用的催化剂。在这种方法中，α-羟基酮以及1,2-二酮以优异的产率转化为它们相应的2,4,5-三取代的咪唑。

  DOI：

  10.5012/jkcs.2011.55.5.787

文献信息

• Synthesis of non-aromatic stable di-para-benzihomoporphyrins
  作者：Rima Sengupta、Mangalampalli Ravikanth

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132126

  日期：2021.5

  A series of non-aromatic, stable [20π] di-para-benzihomoporphyrins containing two p-phenylene rings and two pyrrole rings as a part of homoporphyrin framework, were successfully synthesized by adopting [2 + 2] strategy as well as by cyclization of bilane type of precursor (p-phenylene based tetrapyrrane). The [2 + 2] synthetic strategy afforded the di-para-benzihomoporphyrins in 6–10% yields and isolation

  通过采用[2 + 2]策略以及环戊二烯的环化反应，成功合成了一系列含有两个对苯撑环和两个吡咯环作为高卟啉骨架的非芳香族稳定的[20π]二对-对-苯并卟啉。 bilane类型的前体（对亚苯基四吡喃）。[2 + 2]合成策略以6-10％的产率提供了对-对-苯并高纯卟啉，通过柱色谱法分离它们非常繁琐。因此，我们冷凝的p亚苯基基于tetrapyrrane，具有宽范围的温和反应条件下醛和分离的二-对-苯并全卟啉的产率为14–29％。环化策略被进一步扩展以合成内消旋-BODIPYnyl di- p- benzihomoporphyrins的两个例子。通过高分辨率质谱，1D和2D NMR，吸收光谱和DFT / TD-DFT技术对二对苯甲全卟啉进行了表征和研究。NMR研究表明，二-对-苯并卟啉本质上是非芳族的。DFT研究表明，两个对苯撑环与平均平面偏离约50°，因此，限制了二对苯并高卟啉大环中的π共轭。此
• Electronic and solvent effects in the reaction of zinc porphyrins with a metal imidazolate complex or 1-methylimidazole
  作者：John B. Cooper、Cynthia T. Brewer、Greg Brewer

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)85897-1

  日期：1987.5

  attributed to entropy effects and that of the non-reacting metal free complex to conformational effects. Equilibrium constants for the reaction of N-CH3Im with Zn(TPP) conducted in dichloromethane, toluene, dimethoxyethane, and dimethylsulfoxide reveal a linear dependence of log Keq on the position of the α or β in a given solvent. The relative ordering of Keq in various solvents is given by the position

  Zn（p -XTPP）衍生物（X = CF 3，Cl，F，H，CH 3，OCH 3，N（Et）2）与咪唑化铜络合物的反应生成卟啉的咪唑基桥联双核轴向加合物其次是700-450 nm之间的可见光区域。卟啉移的α和β的频带，以降低能量和ε β /ε α在加合物的形成率降低。使用母体卟啉锌的最大β带在25.3°C的甲苯中测量反应的平衡常数。log K eq的图Hammett常数的线性关系具有0.208的斜率，这表明双核加合物的形成是由电子在卟啉上绘制取代基所辅助的。用镍代替咪唑化物络合物中的铜原子显着降低了与锌（TPP）反应的K eq值，而游离配体根本无法反应。与咪唑镍配合物的反应性降低归因于熵效应，而无反应的无金属配合物的归因于构象效应。在二氯甲烷，甲苯，二甲氧基乙烷和二甲基亚砜中进行的N -CH 3 Im与Zn（TPP）反应的平衡常数显示出log K eq的线性依赖性在给定溶剂中α或β的位置
• The chemical degradation of gas-sensing meso-tetra-arylporphin thin films by high levels of dinitrogen tetroxide
  作者：Colin L. Honeybourne、Callum A.S. Hill

  DOI：10.1016/0022-3697(88)90084-4

  日期：1988.1

  Abstract Thin solid films of free base meso-tetra-arylporphins and their zinc, copper, platinum and palladium complexes have been exposed to high levels of dinitrogen tetroxide (NOX). The optical spectra (300–850 nm) were recorded in transmission before and after exposure to NOX. On the basis of the foregoing spectroscopic evidence, films resistant to permanent chemical damage by high levels of NOX (>

  摘要 游离碱内消旋四芳基卟吩及其锌、铜、铂和钯配合物的固体薄膜已暴露于高浓度的四氧化二氮 (NOX) 中。在暴露于 NOX 之前和之后，光谱（300-850 nm）在透射中记录。根据上述光谱证据，确定了耐高水平 NOX（> 10,000 ppm）造成的永久性化学损伤的薄膜。为那些在被 NOX 化学攻击后可以再生的分子提供了反应方案。强调了这些观察结果与选择适合用作工业气体传感器的固体有机薄膜的相关性。
• Effect of the resorcin[4]arene host on the catalytic epoxidation of a Mn(<scp>iii</scp>)-based resorcin[4]arene–metalloporphyrin conjugate
  作者：Talal F. Al-Azemi、Mickey Vinodh

  DOI：10.1039/c5ra13767e

  日期：——

  data, binding behavior, and epoxidation reactions of the cavitand resorcin[4]arene–porphyrin conjugate are presented. Polar and nonpolar organic molecules such as pyridine and styrene were included in the cavity of resorcin[4]arene to form a 1 : 1 complex in the solid state, as demonstrated by single-crystal X-ray diffraction analysis. Binding studies revealed that the presence of resorcin[4]arene enhanced

  给出了cavitand间苯二酚[4]芳烃-卟啉共轭物的单晶X射线衍射数据，结合行为和环氧化反应。如单晶X射线衍射分析所示，间苯二酚[4]芳烃的空腔中包含极性和非极性有机分子，例如吡啶和苯乙烯，形成固态的1：1配合物。结合研究表明，与原始卟啉相比，间苯二酚[4]芳烃的存在将通过紫外滴定获得的缔合常数提高了50％。烯烃与基于Mn（III）的间苯二酚[4]芳烃-卟啉共轭物的环氧化反应显示出增强的活性，并取决于所用的烯烃和轴向配体。
• Structural elucidation and study of intermolecular interactions in <i>meso</i>-tetratolylporphyrins
  作者：Rahul Soman、Subramaniam Sujatha、Chellaiah Arunkumar

  DOI：10.1142/s1088424616501017

  日期：2016.7

  Synthesis and crystal structure analysis of meso-tetratolylporphyrins, 1–5 combined with computational Hirshfeld surface analysis were investigated. The crystal packing of porphyrins 1, 3 and 4 are arranged in an “orthogonal fashion” whereas 2 and 5 are in a “slip-stack or off-set fashion” through various intermolecular interactions. Compound 2 exhibits saddle geometry whereas 5 showed a domed geometry as evident from the single crystal X-ray diffraction studies. The enhancement of non-planarity in 2 is probably due to the presence of numerous intermolecular interactions caused by the presence of trifluoroacetate anions on both faces of the porphyrin in addition to the bulky bromine groups at the [Formula: see text]-pyrrole positions. In 5, the non-planarity is merely due to the metal coordination at the porphyrin core as pentacoordinated Mn[Formula: see text] center with a chloro ligand in the axial position. Hirshfeld surface analysis was performed in order to analyze the various intermolecular interactions present in these porphyrins and the result was discussed.

  研究人员结合计算 Hirshfeld 表面分析，对介-四羟基卟啉 1-5 进行了合成和晶体结构分析。卟啉 1、3 和 4 的晶体结构以 "正交方式 "排列，而 2 和 5 则通过各种分子间相互作用以 "滑叠或偏置方式 "排列。单晶 X 射线衍射研究表明，化合物 2 呈马鞍形几何结构，而化合物 5 则呈圆拱形几何结构。2 中的非平面性增强可能是由于除了[式中：见正文]吡咯位置上的大溴基团外，卟啉的两个面上还存在三氟乙酸根阴离子，从而产生了大量的分子间相互作用。在 5 中，非平面性仅仅是由于卟啉核心的金属配位为五配位锰[式：见正文]中心，轴向位置有一个氯配体。为了分析这些卟啉中存在的各种分子间相互作用，我们进行了 Hirshfeld 表面分析，并对结果进行了讨论。