5,5-dimethyl-8-p-toluenesulfonyloxyoctan-2-one | 316378-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-8-p-toluenesulfonyloxyoctan-2-one
• 英文别名: 5,5-dimethyl-8-tosyloctan-2-one
• CAS: 316378-01-5
• 化学式: C₁₇H₂₆O₄S
• 分子量: 326.457
• InChiKey: JPRWNBVOQNTQKA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  466.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.089±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.88
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  60.44
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-8-p-toluenesulfonyloxyoctan-2-one 在 sodium hydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 8.0h， 以74%的产率得到药草酮
  参考文献：
  名称：

  [4+2] 未活化δ-碳原子自由基烷基化和分子内碳负离子环烷基化串联形成环己烷环

  摘要：

  A[4+2] 环己烷环的形成是通过自由基和离子反应序列的组合来实现的。远程非活化 δ-碳原子的自由基烷基化涉及将 8-碳自由基添加到亲自由基烯烃中，该自由基是由烷氧基中间体中的 1,5-氢转移产生的，而极性序列则涉及烯醇阴离子作为中间体，进行环烷基化反应。使用不同的无环化合物 15 和 18 以及环状烷基芳基磺酸盐（例如 5、24、27）作为烷氧基自由基（四碳原子片段）的前体和甲基乙烯基酮或其他活化烯烃作为两种-碳原子碎片。环己烷环的环化可用于合成各种环状系统，包括单环（17 和 20）、稠环（例如。G。23, 26, 29) 和螺环系统 (7)。

  DOI：

  10.1055/s-2004-829115
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-1-戊醇 在 吡啶 、 三正丁基氢锡 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 5,5-dimethyl-8-p-toluenesulfonyloxyoctan-2-one
  参考文献：
  名称：

  [4+2] 未活化δ-碳原子自由基烷基化和分子内碳负离子环烷基化串联形成环己烷环

  摘要：

  A[4+2] 环己烷环的形成是通过自由基和离子反应序列的组合来实现的。远程非活化 δ-碳原子的自由基烷基化涉及将 8-碳自由基添加到亲自由基烯烃中，该自由基是由烷氧基中间体中的 1,5-氢转移产生的，而极性序列则涉及烯醇阴离子作为中间体，进行环烷基化反应。使用不同的无环化合物 15 和 18 以及环状烷基芳基磺酸盐（例如 5、24、27）作为烷氧基自由基（四碳原子片段）的前体和甲基乙烯基酮或其他活化烯烃作为两种-碳原子碎片。环己烷环的环化可用于合成各种环状系统，包括单环（17 和 20）、稠环（例如。G。23, 26, 29) 和螺环系统 (7)。

  DOI：

  10.1055/s-2004-829115

文献信息

• Annulation of the Cyclohexane Ring by Tandem Free Radical Alkylation of a Nonactivated δ-Carbon Atom−Intramolecular Carbanion Cycloalkylation
  作者：Goran Petrovic、Zivorad Cekovic

  DOI：10.1021/ol0062401

  日期：2000.11.1

  cyclohexane ring by a combination of free radical and ionic reactions sequences was achieved. Free radical alkylation of the remote nonactivated delta-carbon atom involves addition of delta-carbon radicals, generated by 1,5-hydrogen transfer in alkoxy radical intermediates, to radicophilic olefins, while the polar sequence involves enolate anions as intermediates which undergo a cycloalkylation reaction. Thus

  通过自由基和离子反应序列的组合实现了环己烷环的环化。远程非活化δ-碳原子的自由基烷基化涉及将在烷氧基自由基中间体中的1,5-氢转移生成的δ-碳自由基加到亲二烯烃中，而极性序列涉及烯醇酸根阴离子作为中间体，这些中间体经历环烷基化反应。因此，使用各种无环和环状结构作为烷氧基的前体来构建环己烷环。