[Zn(SCH2C6H5)(1,4,7,10-tetraazacyclododecane)][ClO4] | 918411-68-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Zn(SCH2C6H5)(1,4,7,10-tetraazacyclododecane)][ClO4]
• 英文别名: [Zn(SCH2C6H5)([12]ane4)][ClO4]；[Zn([12]aneN4)(SBn)]ClO4；([12]aneN4)Zn(phenylmethanethiolate) perchlorate
• CAS: 918411-68-4
• 化学式: C₁₅H₂₇N₄SZn*ClO₄
• 分子量: 460.313
• InChiKey: JGRXHOPNGFFGSH-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Zn(SCH2C6H5)(1,4,7,10-tetraazacyclododecane)][ClO4] 、 碘甲烷 以 硝基甲烷-d3 为溶剂， 生成 [ZnI(1,4,7,10-tetraazacyclododecane)][ClO4]
  参考文献：
  名称：

  硫醇锌配合物 [ZnLn(SR)]+ 与氮杂大环配体，第三部分：配体 Ln 对结合硫醇锌的反应性的影响

  摘要：

  在这项研究中，我们关注具有通式 [Zn(Ln)(SR)]ClO4（Ln：正齿氮杂大环配体；R = 苯甲基）的阳离子硫醇锌配合物的结构-反应性关系。该配合物具有环大小从 11 到 16 个原子不等的大环配体，并具有三个或四个氮供体（其中三个含有一个叔氮）。已使用甲基碘进行硫醇甲基化以确定相对反应性，因为该反应之前已用于研究硫醇锌反应性，因此可以将我们的结果与文献数据进行比较。在硝基甲烷和二氯甲烷中研究了动力学行为，发现在所有情况下都是二级的。观察到的速率常数在 k2 = 2.46-55 的范围内变化。28×10-3M-1 s-1 在硝基甲烷中，k2 = 0.23-7.35×10-3M-1 s-1 在二氯甲烷中 300 K。此外，所有硫醇盐配合物的结构都在 B3LYP/6-311 进行了优化+G(d) 理论水平。进行自然键轨道 (NBO) 分析以获得杂原子的部分电荷和锌键合硫处 p 型轨道中孤

  DOI：

  10.1002/ejic.200600962
• 作为产物：
  描述：

  zinc perchlorate 、 苄硫醇 、 轮环藤宁 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以76%的产率得到[Zn(SCH2C6H5)(1,4,7,10-tetraazacyclododecane)][ClO4]
  参考文献：
  名称：

  以自然为模型的金属介导反应：硫氰酸锌络合物引发的异硫氰酸盐的活化

  摘要：

  在对碳酸酐酶（CA）的作用方式和仅类似于其反应性核心的模型进行详细的理论研究的基础上，对含异硫氰酸盐的模型配合物[Zn]活化的几种异硫氰酸盐与甲硫醇之间的反应进行了完整的计算路径分析。 （NH 3）3 SMe] +在高水平的密度泛函理论（DFT）上进行。此外，已在实验中使用相对稳定的锌络合物研究了模型反应，并已通过气相色谱/质谱和拉曼光谱进行了研究。实验中使用的模型配合物基于众所周知的氮杂大环配体家族（[12] aneN 4，[14] aneN 4，i- [14] aneN4和[15] aneN 4），通常表示为[[Zn（[X] aneN 4）（SBn）] ClO 4。正如我们的DFT计算所预测的那样，所有这些复合物都能够插入杂亚异丙基系统中。拉曼光谱研究表明，芳基取代的异硫氰酸酯主要加成C═N键，并且锌配合物的环状配体的大小也对选择性和反应性具有非常重要的影响。不幸的是，活化的异硫氰酸酯

  DOI：

  10.1021/ic101464j

文献信息

• Zinc Thiolate Complexes [ZnL <i> _n </i> (SR)] ⁺ with Azamacrocyclic Ligands: Synthesis and Structural Properties
  作者：Johannes Notni、Helmar Görls、Ernst Anders

  DOI：10.1002/ejic.200500947

  日期：2006.4

  A series of 24 novel zinc thiolate complexes containing saturated macrocyclic polyamine ligands with the general formula [Zn(Ln)(SR)]ClO4 (Ln: n-dentate azamacrocyclic ligand) has been synthesized. Two different thiolate ligands (R = phenyl, benzyl) and 12 macrocyclic ligands with ring sizes varying from 11 to 16 atoms and containing three, four, and five nitrogen donors (including a new macrocyclic

  合成了一系列含有饱和大环多胺配体的 24 种新型硫醇锌配合物，通式为 [Zn(Ln)(SR)]ClO4（Ln：n-齿状氮杂大环配体）。两种不同的硫醇盐配体（R = 苯基、苄基）和 12 个大环配体，环大小从 11 到 16 个原子不等，包含三个、四个和五个氮供体（包括一个新的大环三胺配体，8-甲基-[11]aneN3 ） 被用过。24 种配合物中的 20 种的固态结构已通过 X 射线衍射表征。所有化合物的晶格仅由单体组成。四配位 N3S 化合物的 Zn-S 键长范围从 2.2259(5) 到 2.2492(9) A，五配位 N4S 系统从 2.266(2) 到 2.3200(7) A。此外，已经发现了两种具有非常罕见的锌 N5S 配位环境的配合物。它们的 Zn-S 键长为 2.3782(7) 和 2.42 A（两个独立分子的平均值）。硫醇盐复合物是基质金属蛋白酶 (pro-MMP) 前体蛋