tert-butyl (R)-3-phenyl-2-acetyl-2-hydroxypropionate | 1241794-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (R)-3-phenyl-2-acetyl-2-hydroxypropionate
• 英文别名: tert-butyl (R)-2-benzyl-2-hydroxy-3-oxobutanoate；tert-butyl 3-phenyl-2-acetyl-2-hydroxypropionate
• CAS: 1241794-94-4
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄
• 分子量: 264.321
• InChiKey: ITYOGMOZOJNZJB-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.89
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (R)-3-phenyl-2-acetyl-2-hydroxypropionate 在 sodium tetrahydroborate 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以89%的产率得到tert-butyl (2R,3R)-2-benzyl-2,3-dihydroxybutanoate
  参考文献：
  名称：

  α-苯甲酰氧基-β-酮基酯的相转移催化不对称烷基化：拥挤的2,3-二羟基羧酸酯的立体选择性构建

  摘要：

  通过使用N-螺环手性季铵盐，实现了对映体2-苯甲酰氧基-3-氧代丁酸叔丁酯的高度对映选择性相转移催化烷基化，作为α-烷基-β-酮不对称羟基化的一种补充方法酯。烷基化化合物的合成效用通过剩余的酮部分的非对映选择性还原和烷基化而突出，从而得到各种对映异构体富集的拥挤的2,3-二羟基羧酸酯。

  DOI：

  10.1002/asia.200900344
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (R)-2-benzoyloxy-2-benzyl-3-oxobutanoate 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到tert-butyl (R)-3-phenyl-2-acetyl-2-hydroxypropionate
  参考文献：
  名称：

  α-苯甲酰氧基-β-酮基酯的相转移催化不对称烷基化：拥挤的2,3-二羟基羧酸酯的立体选择性构建

  摘要：

  通过使用N-螺环手性季铵盐，实现了对映体2-苯甲酰氧基-3-氧代丁酸叔丁酯的高度对映选择性相转移催化烷基化，作为α-烷基-β-酮不对称羟基化的一种补充方法酯。烷基化化合物的合成效用通过剩余的酮部分的非对映选择性还原和烷基化而突出，从而得到各种对映异构体富集的拥挤的2,3-二羟基羧酸酯。

  DOI：

  10.1002/asia.200900344

文献信息

• Palladium-catalysed enantioselective α-hydroxylation of β-ketoesters
  作者：Alexander M. R. Smith、Denis Billen、King Kuok (Mimi) Hii

  DOI：10.1039/b907151b

  日期：——

  Highly enantioselective α-hydroxylation of cyclic and acyclic 1,3-ketoesters can be achieved with up to 98% ee using a dicationic palladium(II) catalyst and dimethyldioxirane as oxidant.

  使用双阳离子钯(II) 催化剂和二甲基二氧杂环己烷作为氧化剂，可以实现环状和无环1,3-酮酯的高度对映选择性α-羟基化，EE 高达 98%。
• Delineating Origins of Stereocontrol in Asymmetric Pd-Catalyzed α-Hydroxylation of 1,3-Ketoesters
  作者：Alexander M. R. Smith、Henry S. Rzepa、Andrew J. P. White、Denis Billen、King Kuok (Mimi) Hii

  DOI：10.1021/jo1002906

  日期：2010.5.7

  Systematic studies of reaction conditions and subsequent optimization led to the identification of important parameters for stereoselectivity in the asymmetric alpha-hydroxylation reaction of 1,3-ketoesters. Enantioselectivities of up to 98% can be achieved for cyclic substrates and 88% for acyclic ketoesters. Subsequently, the combination of cyclic/acyclic ketoester, catalyst, and oxidant was found to have a profound effect on reaction rates and turnover-limiting steps. The stereochemistry of the reaction contradicts that observed for other similar electrophilic substitution reactions. This was rationalized by transition-state modeling, which revealed a number of cooperative weak interactions between oxidant, ligand, and counterion, together with C-H/pi interactions that cumulatively account for the unusual stereoselectivity.
• Asymmetric α-Benzoyloxylation of β-Ketocarbonyls by a Chiral Primary Amine Catalyst
  作者：Dehong Wang、Changming Xu、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/ol503592n

  日期：2015.2.6

  The direct asymmetric α-benzoyloxylation of β-ketocarbonyls catalyzed by a chiral primary amine is described herein. This protocol demonstrates excellent enantioselectivity for a broad range of substrates, which allows convenient access to highly enantioenriched α-hydroxy-β-ketocarbonyls.