摘要:
描述了许多涉及三齿(ONS)配体的顺式-二氧钼(VI)配位配合物的合成和表征。通过使5-取代的水杨醛与邻氨基苯硫醇或2-氨基乙硫醇缩合获得席夫碱配体。将这些钼配合物的化学性质与具有带有ONO供体原子组的三齿配体的那些进行比较。循环伏安法用于获得不可还原的Mo(VI)络合物的阴极还原电位(E p c)。尽管减少是不可逆的,但在E p c中观察到趋势在每个系列中以及比较不同系列时。相对于NHE,所研究的四个系列的阴极还原电位范围为-1.53至-1.05V。有三个配体特征,其作用会系统地改变Mo(VI)阴极还原电位。这些包括(1)每个配体的水杨醛部分上的X-取代基;(2)配体离域度;(3)用硫供体原子取代氧供体原子。关于Mo(VI)阴极还原电势,分别考虑了这些效应中的每一种,然后描述了它们的累积效应。