(Z)-2-Acetylamino-3-(2-chloro-phenyl)-acrylic acid methyl ester | 132165-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-2-Acetylamino-3-(2-chloro-phenyl)-acrylic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 2-acetamido-3-(2-chlorophenyl)prop-2-enoate
• CAS: 132165-60-7
• 化学式: C₁₂H₁₂ClNO₃
• 分子量: 253.685
• InChiKey: MNMWYKMILBYAAR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-Acetylamino-3-(2-chloro-phenyl)-acrylic acid methyl ester 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 氢气 、 C₅₂H₄₈N₂O₈P₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 1.0h， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Diaza冠醚桥连的手性二亚磷酰胺基配体：合成及其在不对称催化中的应用。

  摘要：

  制备了小的二氮杂-冠醚桥连的手性二亚磷酰胺配体文库。在铑催化的不对称氢化和加氢甲酰化反应中，这些配体在催化活性和/或对映选择性方面表现出不同的性质。氢化产物具有相反绝对构型可以以高收率和优异的EE值通过利用获得（小号，小号- ）L1和（小号，小号） - L3，分别。同时，碱金属阳离子的添加​​导致催化结果的变化，显示出这些Rh /二亚磷酰胺催化剂的超分子可调谐性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00223

文献信息

• Design and synthesis of a novel three-hindered quadrant bisphosphine ligand and its application in asymmetric hydrogenation
  作者：Kexuan Huang、Xiaowei Zhang、Thomas J. Emge、Guohua Hou、Bonan Cao、Xumu Zhang

  DOI：10.1039/c0cc02620d

  日期：——

  A novel three hindered quadrant bisphosphine ligand has been synthesized. The ligand shows excellent enantioselectivities and reactivities for rhodium-catalyzed hydrogenations of various functionalized olefins.

  合成了一种新型三阻碍四分之一双膦配体。该配体在铑催化的各种功能化烯烃氢化反应中表现出优异的对映选择性和反应活性。
• Enantioselective Hydrogenation of α-Dehydroamino Acid Esters Catalyzed by Rhodium Complexes with Chiral Bisaminophosphine Ligands
  作者：Xianfeng Sun、Wei Li、Le Zhou、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201000038

  日期：——

  A highly efficient strategy for the synthesis of a series of chiral bisaminophosphine ligands was well established with several remarkable features. The synthetic utility of these ligands was explored for rhodium‐catalyzed asymmetric hydrogenations of α‐dehydroamino acid esters. Up to 98% ee values were achieved for the enantioselective synthesis of aminocarboxylic acids and their derivatives, which

  具有一系列显着特征的合成手性双氨基膦配体的高效策略已得到很好的确立。探索了这些配体的合成用途，用于铑催化的α-脱氢氨基酸酯的不对称氢化。对氨基羧酸及其衍生物的对映选择性合成可达到高达98％的ee值，这是合成多种天然产物和生物活性分子非常重要的手性结构单元。
• A supramolecularly tunable chiral diphosphine ligand: application to Rh and Ir-catalyzed enantioselective hydrogenation
  作者：Xi-Chang Zhang、Yi-Hu Hu、Chuan-Fu Chen、Qiang Fang、Li-Yao Yang、Ying-Bo Lu、Lin-Jie Xie、Jing Wu、Shijun Li、Wenjun Fang

  DOI：10.1039/c6sc00589f

  日期：——

  A supramolecularly tunable chiral bisphosphine ligand bearing two pyridyl-containing crown ethers was synthesized and applied in Rh or Ir-catalyzed asymmetric hydrogenations in high yields with excellent ee values (90-99% ee).

  合成了带有两个含吡啶基的冠醚的超分子可调性手性双膦配体，并以优异的ee值（90-99％ee）以高收率应用于Rh或Ir催化的不对称氢化中。
• Electron-Donating and Rigid P-Stereogenic Bisphospholane Ligands for Highly Enantioselective Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenations
  作者：Xiaowei Zhang、Kexuan Huang、Guohua Hou、Bonan Cao、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.201002990

  日期：2010.8.23

  More electron donating, more rigid: A new highly electron‐donating P‐stereogenic bisphospholane ligand (ZhangPhos) was synthesized in a practical and highly enantioselective manner from a commercially available chiral source. Better or comparable enantioselectivities and reactivities than TangPhos were achieved in rhodium‐catalyzed hydrogenation of various functionalized olefins (see scheme; nbd=3

  给电子更多，更刚性：一种新的高度电子给体的P-stereogenic bisphospholane配体（ZhangPhos）从实用的手性来源中以实用且高度对映选择性的方式合成。在铑催化的各种官能化烯烃的氢化反应中，与TangPhos相比，具有更好或相当的对映选择性和反应性（参见方案； nbd = 3,5-降冰片二烯）。
• A chiral bidentate phosphoramidite (Me-BIPAM) for Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of α-dehydroamino esters, enamides, and dimethyl itaconate
  作者：Kazunori Kurihara、Yasunori Yamamoto、Norio Miyaura

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.12.086

  日期：2009.7

  High performance of Me-BIPAM for enantioselective hydrogenation of α-dehydroamino esters, enamides, and dimethyl itaconate was demonstrated. [Rh(Me-BIPAM)(diene)]X (diene = cod, nbd; X = BF4, PF6, SbF6) gave optically active β-aryl α-amino esters up to 99% ee, 1-arylethylamines up to 97% ee, methyl 2-acetylaminobutanoate with 90% ee, and dimethyl 2-methylsuccinate with 97% ee under 0.3−0.8 MPa dihydrogen

  证明了Me-BIPAM对α-脱氢氨基酯，酰胺和衣康酸二甲酯的对映选择性氢化的高性能。[Rh（Me-BIPAM）（二烯）] X（二烯= cod，nbd; X = BF 4，PF 6，SbF 6）得到的旋光性β-芳基α-氨基酯含量高达ee的99％，1-芳基乙基胺含量高达在0.3-0.8 MPa的二氢和0.1-1 mol％的催化剂载量下，达到97％ee，具有90％ee的2-乙酰氨基丁酸甲酯和具有97％ee的2-甲基琥珀酸二甲酯。