(Z)-3-(p-甲苯磺酰氧基)丁-2-烯酸甲酯 | 1029612-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (Z)-3-(p-甲苯磺酰氧基)丁-2-烯酸甲酯
• 英文名称: (Z)-methyl 3-(p-toluenesulfonyloxy)but-2-enoate
• 英文别名: (Z)-3-(p-toluenesulfonyloxy)but-2-enoate；(2Z)-3-[[(4-Methylphenyl)sulfonyl]oxy]-2-butenoic Acid Methyl Ester；methyl (Z)-3-(4-methylphenyl)sulfonyloxybut-2-enoate
• CAS: 1029612-18-7
• 化学式: C₁₂H₁₄O₅S
• 分子量: 270.306
• InChiKey: QBENOPMVGLDWSB-NTMALXAHSA-N

物化性质

• 熔点：
  63.0 to 67.0 °C
• 溶解度：
  溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  78
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-(p-甲苯磺酰氧基)丁-2-烯酸甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到(Z)-4-hydroxybut-2-en-2-yl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  昆虫保幼激素 JH 0 和 JH I 的立体选择性全合成

  摘要：

  保幼激素 JH 0 和 JH I 的全合成已通过新的迭代烯醇甲苯磺酸酯同源策略实现。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1290803
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸甲酯 、 对甲苯磺酰氯 在 N-甲基咪唑 、 lithium hydroxide 作用下， 生成 (Z)-3-(p-甲苯磺酰氧基)丁-2-烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Mild, Efficient, and Robust Method for Stereocomplementary Iron-Catalyzed Cross-Coupling Using (E)- and (Z)-Enol Tosylates

  摘要：

  铁催化的格氏试剂（RMgX）与（E）和（Z）-醇托烷基化合物的交叉耦合反应顺利进行，产生了多种相应的（E）和（Z）-三取代的α,β-不饱和甲基酯（共30个实例；产率55-98%）。该简单、温和、保持立体选择性的反应方法使用了氯化铁（FeCl3）、醋酸乙酯铁（Fe(acac)3）和铁（III）三（二苯基甲烷）[Fe(dbm)3]。而（E）和（Z）-醇托烷基化合物是通过已报道的立体互补托烷基化方法，从甲基β-酮酯或α-甲醛酯中方便制备的。甲基α-甲醛酯通过一种实用且稳健的TiCl4-Et3N催化的甲基酯与甲基甲酸酯的α-甲醛化反应获得。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258131

文献信息

• General, Robust, and Stereocomplementary Preparation of β-Ketoester Enol Tosylates as Cross-Coupling Partners Utilizing TsCl−<i>N</i>-Methylimidazole Agents
  作者：Hidefumi Nakatsuji、Kanako Ueno、Tomonori Misaki、Yoo Tanabe

  DOI：10.1021/ol800480d

  日期：2008.6.5

  (Z)-stereocomplementary enol tosylation of beta-ketoesters using TsCl- N-methylimidazole (NMI)-Et3N or LiOH. TsCl coupled with NMI formed a highly reactive N-sulfonylammonium intermediate. Stereocongested secondary alcohols were smoothly sulfonylated using Ts(Ms)Cl-NMI-Et3N. beta-Ketoesters underwent (E)-selective tosylation using TsCl-NMI-Et3N and (Z)-selective tosylation using TsCl-NMI-LiOH (total

  我们已经开发了使用TsCl-N-甲基咪唑（NMI）-Et3N或LiOH进行β-酮酸酯的（E）-或（Z）-立体互补烯醇甲苯磺酸酯化的通用，可靠且经济高效的方法。TsCl与NMI偶联形成高反应性的N-磺酰胺基中间体。使用Ts（Ms）Cl-NMI-Et3N将立体拥挤的仲醇顺利磺酰化。β-酮酸酯使用TsCl-NMI-Et3N进行（E）选择性甲苯磺酰化，使用TsCl-NMI-LiOH进行（Z）选择性甲苯磺酰化（共23个实例；收率60％-99％）。使用烯醇甲苯磺酸盐的立体定向Negishi和Sonogashira偶联成功进行，得到了三取代的α，β-不饱和酯。
• (<i>Z</i> )-Enol <i>p</i> -Tosylate Derived from Methyl Acetoacetate: A Useful Cross-Coupling Partner for the Synthesis of Methyl (<i>Z</i> )-3-Phenyl (or Aryl)-2-Butenoate
  作者：Yuichiro Ashida、Hidefumi Nakatsuji、Yoo Tanabe

  DOI：10.1002/0471264229.os094.08

  日期：——