(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)Pd(II)(p-MeOC6H4)(I) | 1137524-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)Pd(II)(p-MeOC6H4)(I)
• 英文别名: (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)Pd(4-C6H4OCH3)I；[PdI(p-CH3OC6H4)(tBu-bpy)]；[PdI(p-CH3OC6H4)(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridyl)]
• CAS: 1137524-60-7
• 化学式: C₂₅H₃₁IN₂OPd
• 分子量: 608.858
• InChiKey: LWMLEMOYEHTQNY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)Pd(II)(p-MeOC6H4)(I) 、 Ag[P(O)(OEt)2] 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)Pd(4-C6H4OMe)(P(O)(OEt)2)
  参考文献：
  名称：

  从有机钯配合物中消除芳基膦酸酯的立体和电子效应

  摘要：

  为了研究金属结合的芳基片段的电子和空间操纵对芳基膦酸酯形成的影响，已经制备并研究了模型有机钯配合物。尽管在25°C时未观察到磷碳键的形成，但所有芳基钯膦酸酯均在C 6 D 6中进行了干净的还原消除。高温下的溶液。给电子基团结合到金属结合的芳基片段中加速了消除过程，而含有带有吸电子或邻位取代基的芳基的钯配合物则显示出较慢的消除速率。尽管芳基膦酸酯形成的速率取决于与金属结合的芳基片段的性质，但它对膦酸酯部分的身份相当不敏感。这些结果证明了在P（O）-C键形成反应中消除物种的电子和空间组成发生细微变化的结果。

  DOI：

  10.1021/om060662i
• 作为产物：
  描述：

  tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 4-碘苯甲醚 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 以 苯 为溶剂， 以23%的产率得到(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)Pd(II)(p-MeOC6H4)(I)
  参考文献：
  名称：

  从有机钯配合物中消除芳基膦酸酯的立体和电子效应

  摘要：

  为了研究金属结合的芳基片段的电子和空间操纵对芳基膦酸酯形成的影响，已经制备并研究了模型有机钯配合物。尽管在25°C时未观察到磷碳键的形成，但所有芳基钯膦酸酯均在C 6 D 6中进行了干净的还原消除。高温下的溶液。给电子基团结合到金属结合的芳基片段中加速了消除过程，而含有带有吸电子或邻位取代基的芳基的钯配合物则显示出较慢的消除速率。尽管芳基膦酸酯形成的速率取决于与金属结合的芳基片段的性质，但它对膦酸酯部分的身份相当不敏感。这些结果证明了在P（O）-C键形成反应中消除物种的电子和空间组成发生细微变化的结果。

  DOI：

  10.1021/om060662i

文献信息

• Mechanistic and Computational Studies of Oxidatively-Induced Aryl−CF₃ Bond-Formation at Pd: Rational Design of Room Temperature Aryl Trifluoromethylation
  作者：Nicholas D. Ball、J. Brannon Gary、Yingda Ye、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/ja201726q

  日期：2011.5.18

  bond-forming reductive elimination from Pd(II). Treatment of (dtbpy)Pd(II)(Aryl)(CF(3)) (dtbpy = di-tert-butylbipyridine) with NFTPT (N-fluoro-1,3,5-trimethylpyridinium triflate) afforded the isolable Pd(IV) intermediate (dtbpy)Pd(IV)(Aryl)(CF(3))(F)(OTf). Thermolysis of this complex at 80 °C resulted in Aryl-CF(3) bond-formation. Detailed experimental and computational mechanistic studies have been conducted

  本文描述了第一代系统的合理设计，用于从 Pd(II) 中氧化诱导 Aryl-CF(3) 键形成还原消除。(dtbpy)Pd(II)(Aryl)(CF(3))（dtbpy = 二叔丁基联吡啶）用 NFTPT（N-fluoro-1,3,5-trimethylpyridinium triflate）处理得到可分离的 Pd(IV)中间体 (dtbpy)Pd(IV)(Aryl)(CF(3))(F)(OTf)。该复合物在 80 °C 下的热解导致形成 Aryl-CF(3) 键。已经进行了详细的实验和计算机制研究，以深入了解关键的还原消除步骤。该 Pd(IV) 物种的还原消除通过 TfO(-) 的预平衡解离进行，然后是 Aryl-CF(3) 耦合。DFT 计算表明，Aryl-CF(3) 键形成的过渡态涉及 CF(3) 作为亲电子试剂，而 Aryl 配体作为亲核偶联伙伴。这些机械考虑以及 DFT 计算促进了使用
• Ball, Nicholas D.; Kampf, Jeff W.; Sanford, Melanie S., Journal of the American Chemical Society, 2010, vol. 132, p. 2878 - 2879
  作者：Ball, Nicholas D.、Kampf, Jeff W.、Sanford, Melanie S.

  DOI：——

  日期：——