2-methyl-4-(4-fluorophenyl)but-3-yn-2-yl acetate | 1402592-01-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-4-(4-fluorophenyl)but-3-yn-2-yl acetate
• 英文别名: 4-(4-fluorophenyl)-2-methylbut-3-yn-2-yl acetate；[4-(4-fluorophenyl)-2-methylbut-3-yn-2-yl] acetate
• CAS: 1402592-01-1
• 化学式: C₁₃H₁₃FO₂
• 分子量: 220.243
• InChiKey: RWCJYNUQJNULCQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-4-(4-fluorophenyl)but-3-yn-2-yl acetate 在 1,10-菲罗啉 、 nickel(II) nitrate hexahydrate 、 9,10-二联苯蒽 、 三乙胺 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以36%的产率得到1-氟-4-(3-甲基-1,2-丁二烯-1-基)苯
  参考文献：
  名称：

  炔丙基亲电子试剂的无氢化物还原：用于丙二烯合成的镍催化光氧化还原策略

  摘要：

  在此，我们报道了由镍分子催化剂介导的碳酸炔丙酯催化还原为丙二烯。该催化系统使用光作为驱动力，胺作为唯一的氢源。与其他催化方法相反，该过程的进行无需金属氢化物物质的中介。过渡金属催化还原过程中常见的途径被涉及一系列电子转移和质子转移的途径所取代。使用这种催化方法，可以在温和条件下获得多种丙二烯。实验研究支持三烷基胺作为还原剂和质子源的双重作用，并揭示了该反应的关键机理特征。提出了Ni( II ) 联烯基中间体的关键原脱镍步骤来解释还原过程。最后，我们还证明选择性 S N 2 ' 还原过程也可以通过电化学方法有效驱动。

  DOI：

  10.1039/d4gc00984c
• 作为产物：
  描述：

  对溴氟苯 在 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-methyl-4-(4-fluorophenyl)but-3-yn-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  炔丙基乙酸和环烯烃的不对称分子间Heck反应可接近熔融环丁烯

  摘要：

  炔丙基乙酸酯和环状烯烃之间的分子间Heck反应导致高度应变的环丁烯的对映选择性合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201708435

文献信息

• Esters as Radical Acceptors: β‐NHC‐Borylalkenyl Radicals Induce Lactonization by C−C Bond Formation/Cleavage on Esters
  作者：Masaki Shimoi、Katsuhiro Maeda、Steven J. Geib、Dennis P. Curran、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.1002/anie.201902001

  日期：2019.5.6

  Substituted propargyl acetates are converted into 4‐boryl‐2(5H)‐furanones upon thermolysis in the presence of an N‐heterocyclic carbene borane (NHC‐borane) and di‐tert‐butyl peroxide. The acetyl methyl group is lost during the reaction as methane. Evidence suggests that the reaction proceeds by a sequence of radical events including: 1) addition of an NHC‐boryl radical to the triple bond; 2) cyclization

  在存在N-杂环卡宾硼烷（NHC-硼烷）和二叔丁基过氧化物的条件下进行热解后，取代的炔丙基乙酸酯会转化为4-硼基-2（5 H）-呋喃酮。在反应过程中，乙酰甲基以甲烷的形式损失。有证据表明该反应是通过一系列自由基事件进行的，这些事件包括：1）在三键上添加一个NHC-硼基自由基；2）将所得的β-硼烷基烯基环化成酯羰基；3）分解形成的烷氧基自由基，得到4-硼基-2（5 H）-呋喃酮和一个甲基自由基；4）从NHC-硼烷中抽出氢气以返回初始的NHC-硼基和甲烷。
• Palladium(II)/Lewis Acid Cocatalyzed Oxidative Annulation of 2-Alkenylanilines and Propargylic Esters: An Access to Benzo[<i>b</i>]azepines
  作者：Hong Qiao、Shengjun Zhang、Kangkang Li、Zhengqiang Cao、Fanlong Zeng

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01406

  日期：2019.9.6

  attractive approach to valuable yet synthetically challenging benzo[b]azepines was established via palladium(II)/Lewis acid cocatalyzed oxidative [5 + 2] annulation of readily available 2-alkenylanilines and propargylic esters. The protocol features mild reaction conditions and good functional group tolerance, constituting an array of benzo[b]azepines in yields of 30–75%.

  通过钯（II）/路易斯酸共催化易得的2-烯基苯胺和炔丙基酯的氧化[5 + 2]环氧化反应，建立了一种有价值的但对合成具有挑战性的苯并[ b ]氮杂苯的有吸引力的方法。该方案具有温和的反应条件和良好的官能团耐受性，构成了一系列苯并[ b ]氮杂s，产率为30–75％。
• Synthesis of Multisubstituted Allenes via Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Propargyl Acetates with an Organoaluminum Reagent
  作者：Qinghan Li、Zhen Zhang、Song Mo、Gang Zhang、Xuebei Shao、Ying Zhong

  DOI：10.1055/s-0036-1588389

  日期：——

  We describe a convenient method for the synthesis of multisubstituted allenes from cross-coupling of propargyl acetates with ­organoaluminum reagent: The reaction of propargyl acetates with 1.2 equivalents of organoaluminum reagent mediated by Pd(PPh 3 ) 2 Cl 2 (1 mol%)/Ph 3 P (2 mol%) and K 2 CO 3 in THF may produce tri- or tetrasubstituted allenes in good to excellent yields (83–94%) and high regio­selectivities

  我们描述了一种通过乙酸炔丙酯与有机铝试剂的交叉偶联合成多取代丙二烯的简便方法：乙酸炔丙酯与 1.2 当量有机铝试剂的反应由 Pd(PPh 3 ) 2 Cl 2 (1 mol%)/Ph 介导THF 中的 3 P (2 mol%) 和 K 2 CO 3 可以在 60 °C 下在 3-4 小时内以良好到优异的产率 (83–94%) 和高区域选择性（高达 99%）生成三或四取代的丙二烯.
• Synthesis of multi-substituted allenes from organoalane reagents and propargyl esters by using a nickel catalyst
  作者：Xue Bei Shao、Zhen Zhang、Qing Han Li、Zhi Gang Zhao

  DOI：10.1039/c8ob00781k

  日期：——

  A highly efficient and simple route for the synthesis of multi-substituted allenes has been developed by a nickel catalyzed SN2′ substitution reaction of propargyl esters with organic aluminium reagents under mild conditions, which gave the corresponding multi-substituted allenes in good to excellent yields (up to 92%) and high selectivities (up to 99%) at 60 °C for 6 h in THF. Aryls bearing electron-donating

  在温和的条件下，通过炔丙基酯与有机铝试剂的镍催化的S N 2'取代反应，开发了一种高效且简单的合成多取代的烯的方法，得到了相应的优等的多取代的烯。在THF中在60°C下反应6小时可得到高产率（最高92％）和高选择性（最高99％）。炔丙基酯中带有给电子或吸电子基团的芳基收率高。另外，带有噻吩基或吡啶基的多取代的亚丙基以95-97％的选择性获得，分离产率为72-83％。此外，S N2'取代反应也与炔丙基碳酸酯化合物有效地起作用。根据实验结果，提出了可能的催化循环。
• Highly Efficient Synthesis of Multi-Substituted Allenes from Propargyl­ Acetates and Organoaluminum Reagents Mediated by Palladium
  作者：Qinghan Li、Zhen Zhang、Xuebei Shao、Gang Zhang、Xinying Li

  DOI：10.1055/s-0036-1588177

  日期：2017.8

  The process was simple and easily performed, which offers an efficient method to synthesize the multi-substituted allene derivatives. A simple and mild catalytic SN2′ substitution reaction of propargyl acetates with organoaluminum reagents is reported. The SN2′ substitution reaction of propargyl acetates with organoaluminum reagents mediated by Pd(PhP3)2Cl2 (1 mol%)/PPh3 (2 mol%)/K2CO3 in tetrahydrofuran

  摘要 一种简单和温和的催化小号Ñ报道与有机铝试剂炔丙基乙酸酯的2'取代反应。Pd（PhP 3）2 Cl 2（1 mol％）/ PPh 3（2 mol％）/ K 2 CO 3在四氢呋喃中于60°C介导的乙酸丙炔酯与有机铝试剂的S N 2'取代反应3– 4小时以高产率（高达99％）以良好的产率（高达94％）提供了相应的多取代的烯。该方法简单易行，为合成多取代的丙二烯衍生物提供了一种有效的方法。 一种简单和温和的催化小号Ñ报道与有机铝试剂炔丙基乙酸酯的2'取代反应。Pd（PhP 3）2 Cl 2（1 mol％）/ PPh 3（2 mol％）/ K 2 CO 3在四氢呋喃中于60°C介导的乙酸丙炔酯与有机铝试剂的S N 2'取代反应3– 4小时以高产率（高达99％）以良好的产率（高达94％）提供了相应的多取代的烯。该方法简单易行，为合成多取代的丙二烯衍生物提供了一种有效的方法。