4-azatricyclo[4.3.1.1(3,8)]undec-4-ene | 65218-91-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-azatricyclo[4.3.1.1(3,8)]undec-4-ene
• 英文别名: 4-azahomoadamant-4-ene；4-aza-tricyclo[4.3.1.1^3,8]undec-4-ene；4-Azahomoadamant-4-en；4-Azatricyclo[4.3.1.1,3,8]undec-4-ene；4-azatricyclo[4.3.1.13,8]undec-4-ene
• CAS: 65218-91-9
• 化学式: C₁₀H₁₅N
• 分子量: 149.236
• InChiKey: XRHBHLLVAHUMNG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  215-218 °C
• 沸点：
  253.1±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-azatricyclo[4.3.1.1(3,8)]undec-4-ene 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 methyl 2-azatetracyclo<7.3.1.1^7,11.0^2,6>tetradeca-3,5-diene-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Eguchi, Shoji; Wakata, Yuichi; Sasaki, Tadashi, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1985, # 5, p. 1729 - 1745

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-endo-tosyloxymethylbicyclo<3.3.1>non-6-ene 在 sodium azide 、 甲烷磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 123.5h， 生成 4-azatricyclo[4.3.1.1(3,8)]undec-4-ene
  参考文献：
  名称：

  3-内-叠氮基甲基-和3-内-叠氮基双环[3.3.1] non-6-烯的合成和酸解。4-azahomoadamant-4-enes的新型合成

  摘要：

  3-内-叠氮基甲基双环[3.3.1]非-6-烯（3）与甲磺酸的酸解得到4-氮杂高锰金刚烷-4-烯（5），其也由3-内-羟甲基双环[3.3.1]制得。非6烯（6）用NaN 3 -MeSO 3 H处理。（5）的形成是通过π途径环化，然后在双酯衍生物的酸解基础上，对中间叠氮化物进行酸解环扩环而实现的。上述路线扩展到2，2-（16）和7，7-二甲基-4-氮杂十二烷四烯（17）的合成。3-的酸解内-azidobicyclo [3.3.1]壬-6-烯（23），得到2-氮杂金刚烷的反-4-醇（26）经由一个π-N +型环化。

  DOI：

  10.1039/p19830002529

文献信息

• Deep-Cavity Cavitand Octa Acid as a Hydrogen Donor: Photofunctionalization with Nitrenes Generated from Azidoadamantanes
  作者：Rajib Choudhury、Shipra Gupta、José P. Da Silva、V. Ramamurthy

  DOI：10.1021/jo301499t

  日期：2013.3.1

  guest azidoadamantanes. The behavior of nitrenes within OA differs from that in solution. Nitrenes included within octa acid attack one of the four tertiary benzylic hydrogens present at the lower interior part of OA. While in solution intramolecular insertion is preferred, within OA intermolecular C–H insertion seems to be the choice. When azidoadamantanes included in CB7 were irradiated (λ > 280 nm)

  1-叠氮基金刚烷和2-叠氮基金刚烷与水中的宿主八酸（OA）和葫芦[7] uril（CB7）形成1：1络合物。等温滴定量热法测量表明这些络合物在水溶液中非常稳定。配合物的特征是1溶液中的1 H NMR和气相中的ESI-MS。在两个阶段中，配合物都是稳定的。辐照这些络合物（λ> 280 nm）会由于客体叠氮基金刚烷中氮的损失而导致形成亚硝基。OA中的腈行为与溶液中的行为不同。辛酸中包含的硝基会攻击OA下部内部存在的四个叔苄基氢之一。虽然在溶液中分子内插入是首选，但在OA中分子内C–H插入似乎是选择。辐照CB7中包含的叠氮金刚烷（λ> 280 nm）时，得到的溶液与溶液中的产物相同，但主体将其紧紧握住。置换产品需要使用结合力更高的客人。在这种情况下，没有分子间CH插入。OA和CB7之间的反应性差异是氢位置的结果。在OA中，它们位于生成腈的空腔内部，而在CB7中，它们位于外部。OA中的腈的反应性与不与主体反应的碳烯的反应性不同。
• Study of the Structure and Photochemical Decomposition of Azidoadamantanes Entrapped in α- and β-Cyclodextrin
  作者：Udo H. Brinker、Peter Walla、Daniel Krois、Vladimir B. Arion

  DOI：10.1002/ejoc.201001525

  日期：2011.3

  orientations of 5 inside the cavity of β-CyD were found. Single crystal X-ray analysis of solid 5 also demonstrates a bimodal orientation within β-CyD. In addition, the first induced circular dichroism (ICD) study of an alkyl azide entrapped within CyD cavities is reported. From these data, it was concluded that azide 1 is bound more strongly within β-CyD in H 2 O/EtOH = 8:2 at 293 K (K a = 20240 ± 1000 M ―1

  1-叠氮金刚烷 (1) 在其纯净状态或烷烃溶液中的光解产生二聚产物 4。相反，当 1 被限制在环糊精 (CyDs) 中时，氨基醇 3 以高产率形成为唯一的产物。为了了解由超分子封装引起的产品分布差异，对叠氮金刚烷的 CyD 包合物 (IC) 进行了充分表征。事实上，分子间选择性受反应物方向和迁移率的影响。1- (1) 和 2-叠氮金刚烷 (5) 与 β-CyD 产生 1:1 的 IC，与 α-CyD 产生 1:2 的 IC。从 D 2 O 中的 2-D ROESY 光谱推断，1 位于 β-CyD 的较宽边缘，叠氮基团指向空腔。然而，发现了 β-CyD 腔内的两个主要方向 5。固体 5 的单晶 X 射线分析也证明了 β-CyD 内的双峰取向。此外，还报道了对 CyD 腔内夹带的烷基叠氮化物的首次诱导圆二色性 (ICD) 研究。从这些数据得出的结论是，在 293 K (K a = 20240 ±
• Synthesis and 1,3-dipolar cycloaddition reaction of homoadamantane-incorporated nitrones and rearrangement of the cycloadducts to homoadamantane-fused pyrroles
  作者：Yang Yu、Masatomi Ohno、Shoji Eguchi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80326-4

  日期：1993.1

  ketonitrone 8 were further converted to homoadamantane-fused pyrroles. In this case, 2-substituted and 3-substituted pyrroles 12a and 12e were obtained respectively from the same starting material via the different mechanism. The former arose via an acylaziridine route by thermolysis and the latter via an enamine route in protic solvents.

  通过用SeO 2 / H 2 O 2氧化4-氮杂高锰金刚烷5、6，获得并入高金刚烷环系统中的桥连硝酮7、8。这些硝酮与缺电子炔烃的1,3-偶极环加成反应在0°Cr时进行区域特异性反应。t。得到4-取代的异恶唑啉。与苯乙炔的反应需要强制性条件，其中使用偶极亲和剂作为溶剂从7中获得5取代的异恶唑啉9d，并在较高的反应温度下由8直接形成重排吡咯12d。酮硝酮生成的环加合物将8个进一步转化为高金刚烷稠合的吡咯。在这种情况下，通过不同的机理从相同的原料分别获得2-取代的和3-取代的吡咯12a和12e。前者在质子溶剂中通过酰基氮丙啶途径通过热分解而产生，而后者通过烯胺途径在质子溶剂中产生。
• A novel route to the 2-aza-adamantyl system via photochemical ring contraction of epoxy 4-azahomoadamantanes
  作者：Shoji Eguchi、Koji Asai、Tadashi Sasaki

  DOI：10.1039/c39840001147

  日期：——

  Epoxy 4-azahomoadamantanes rearranged to give, on photolysis, N-acyl-substituted 2-aza-adamantanes as the only products.

  环氧4-氮杂十二烷金刚烷经过光解后重新排列，以得到N-酰基取代的2-氮杂金刚烷作为唯一产物。
• Synthesis of 4-azahomoadamant-4-ene N-oxides and their 1,3-dipolar cycloaddition reactivity1
  作者：Yang Yu、Masatomi Ohno、Shoji Eguchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93509-3

  日期：1991.9

  Nitrones incorporated in a homoadamantane ring system, which were obtained by SeO2-H2O2 of 4-azahomoadamantane, underwent 1,3-dipolar cycloaddition reaction with electron-deficient alkynes (not with alkenes) to give 4-substituted isoxazoline specifically by steric reasons.