2-Diazo-malonic acid ethyl ester (Z)-1-methyl-5-phenylsulfanyl-pent-3-enyl ester | 128669-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-Diazo-malonic acid ethyl ester (Z)-1-methyl-5-phenylsulfanyl-pent-3-enyl ester
• 英文别名: (Z)-2-diazonio-1-ethoxy-3-oxo-3-[(Z)-6-phenylsulfanylhex-4-en-2-yl]oxyprop-1-en-1-olate
• CAS: 128669-75-0
• 化学式: C₁₇H₂₀N₂O₄S
• 分子量: 348.423
• InChiKey: DBQXNSORKTYIOK-FPLPWBNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.89
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  89.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Diazo-malonic acid ethyl ester (Z)-1-methyl-5-phenylsulfanyl-pent-3-enyl ester 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (3S,4S,6S)-6-Methyl-2-oxo-3-phenylsulfanyl-4-vinyl-tetrahydro-pyran-3-carboxylic acid ethyl ester 、 (3S,4S,6R)-6-Methyl-2-oxo-3-phenylsulfanyl-4-vinyl-tetrahydro-pyran-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  全氢呋喃[2,3- b ]呋喃环系统的新入口

  摘要：

  α-diazomalonate（处理6）用的Rh 2（OAc）4个立体选择性地提供取代的戊内酯（7）和（7 '）通过的九元环状allylsulphonium叶立德的[2,3]σ重排; 通过臭氧分解然后酸处理将重排产物转化为5-烷基全氢呋喃[2,3- b ]呋喃（12）。

  DOI：

  10.1039/c39900000418
• 作为产物：
  描述：

  6-Phenylsulfanyl-hex-4-yn-2-ol 在 palladium on barium sulfate 4-二甲氨基吡啶 、 对甲苯磺酰叠氮 、 氢气 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 2-Diazo-malonic acid ethyl ester (Z)-1-methyl-5-phenylsulfanyl-pent-3-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  全氢呋喃[2,3- b ]呋喃环系统的新入口

  摘要：

  α-diazomalonate（处理6）用的Rh 2（OAc）4个立体选择性地提供取代的戊内酯（7）和（7 '）通过的九元环状allylsulphonium叶立德的[2,3]σ重排; 通过臭氧分解然后酸处理将重排产物转化为5-烷基全氢呋喃[2,3- b ]呋喃（12）。

  DOI：

  10.1039/c39900000418

文献信息

• Stereoselectivity in the sigmatropic rearrangement of eight- and nine-membered cyclic allylsulfonium ylides. synthesis of vinyl- substituted butyro- and valerolactones
  作者：Fusao Kido、Subhash C. Sinha、Toshiya Abiko、Masataka Watanabe、Akira Yoshikoshi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85601-5

  日期：1990.1

  The rhodium (II) acetate-catalyzed [2,3]sigma-tropic rearrangement of the diazo malonates of ()-4-phen-ylthio-2-buten-l-ol derivatives 6 afforded vinyl-substituted butyrolactones 10 in a highly stereoselective manner, while the rearrangement of the diazo malonates of homologues, ()-5-phenylthio-3-penten-1-ol derivatives 9, yielded vinyl-substituted valerolactones 13 and 14 in the predominance of the

  （）-4-苯甲硫基-2-丁烯-1-醇衍生物6的铑（II）乙酸铑催化的[2,3]σ-重排重氮丙二酸酯提供了高度立体选择性的乙烯基取代的丁内酯10以这种方式，虽然重排同系物的重氮丙二酸酯，但（）-5-苯硫基-3-戊烯-1-醇衍生物9产生了乙烯基取代的戊内酯13和14，前者占优势。发现使用9中的立体化学固定的取代基R是导致后面的重排中的高立体选择性的重要因素，如通过使用重氮丙二酸酯20b作为底物所显示的。