(phenyl-d5-ethynyl)trimethylsilane | 87682-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (phenyl-d5-ethynyl)trimethylsilane
• 英文别名: 1-(Trimethylsilyl)-2-phenyl-d5-acetylen
• CAS: 87682-48-2
• 化学式: C₁₁H₁₄Si
• 分子量: 179.278
• InChiKey: UZIXCCMXZQWTPB-UPKDRLQUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.92
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (phenyl-d5-ethynyl)trimethylsilane 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 1-(phenylethynyl)cyclobutan-1-ol-d₅
  参考文献：
  名称：

  铑(III)-催化N-Boc腙与炔丙基单氟炔烃通过C-H活化/C-F裂解的顺序环化合成螺[环丁烷-1,9'-茚并[1,2-a]茚]

  摘要：

  本文描述了用于构建有价值的四环化合物的有效铑(III)催化剂。这种多米诺骨牌过程涉及简单且容易获得的N -Boc 腙和炔丙基单氟炔烃的 C-H 活化/[3 + 2] 环化/分子内 Friedel-Crafts 反应序列，得到稠合四环螺[环丁烷-1,9'-茚并[1 ,2- a ]茚] 具有中等至良好的产率，具有三个 C-C 键的形成。此外，对照实验表明 C-H 活化可能参与速率决定步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00372
• 作为产物：
  描述：

  氘代苯 在 sodium bromate 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 硫酸 作用下， 生成 (phenyl-d5-ethynyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Piers 硼烷诱导的芳基乙炔四聚

  摘要：

  电环化：报道了芳基乙炔与Piers'硼烷(HB(C 6 F 5 ) 2 )反应形成四芳基-四氢戊二烯。同位素标记实验和 DFT 计算表明，这种复杂转变的机制始于一系列前所未有的 1,2-碳硼化，然后是电环化和两次骨架重排。

  DOI：

  10.1002/chem.202104254

文献信息

• Cyano-Schmittel Cyclization through Base-Induced Propargyl-Allenyl Isomerization: Highly Modular Synthesis of Pyridine-Fused Aromatic Derivatives
  作者：Xu You、Xin Xie、Haoyi Chen、Yuxue Li、Yuanhong Liu

  DOI：10.1002/chem.201503374

  日期：2015.12.14

  cyano‐Schmittel cyclization of in situ‐generated cyano‐allenes has been carried out. The DFT calculation results suggest that the diradical pathway plays a major role in this cyclization. The reactions can be conveniently performed in a one‐pot manner through cascade Sonogashira coupling of terminal cyano‐ynes with organic halides, followed by base‐promoted propargyl‐allenyl isomerization/cyclization, leading

  原位生成的氰基丙二烯的氰基-施密特环化反应已经进行。DFT计算结果表明，双自由基途径在该环化中起主要作用。通过末端氰基炔与有机卤化物的级联Sonogashira偶联，然后通过碱促进的炔丙基-烯基异构化/环化，可以方便地以单锅方式进行反应，从而有效地获得吡啶-稠合的多环结构。特别是，可以将大量的芳基或杂芳基环（例如呋喃，噻吩和吡啶）并入后续的氰基-狄尔斯-阿尔德反应中，从而突显了该化学方法的巨大合成效用。
• Competitive 1,2- and 1,5-Hydrogen Shifts Following 2-Vinylbiphenyl Photocyclization
  作者：Frederick D. Lewis、Meledathu C. Sajimon、Xiaobing Zuo、Michael Rubin、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/jo051730y

  日期：2005.12.1

  occur via a two-step mechanism: photocyclization to form an unstable 8a,9-dihydro-phenanthrene intermediate, followed by exothermic unimolecular isomerization to a 9,10-dihydrophenanthrene. The mechanism of the hydrogen shift process has been investigated using deuterated derivatives of 2-isopropenylbiphenyl and 2,6-diphenylstyrene. 1H NMR analysis of the photoproducts indicates that the thermally allowed

  已经提出2-乙烯基联苯及其衍生物的光环化通过两步机理发生：光环化以形成不稳定的8a，9-二氢菲中间体，然后放热单分子异构化为9，10-二氢菲。已经使用2-异丙烯基联苯和2,6-二苯基苯乙烯的氘代衍生物研究了氢转移过程的机理。1个光产物的1 H NMR分析表明，热允许的1,5-氢或氘转移是次要的产物形成途径，而异常的双1,2氢或氘转移是主要的产物形成途径。已经通过计算探索了光环化和氢转移过程的势能面。预测的1,5-班次的势垒将大大低于1,2-班次的势垒。提出了发生1,2-氢或氘迁移的替代机制。
• Visible-Light-Mediated Deacylated Alkynylation of Unstrained Ketone
  作者：Hao Wu、Shuguang Chen、Dengmengfei Xiao、Feng Li、Kaiyuan Zhou、Xiaocui Yin、Chunni Liu、Xinwei He、Yongjia Shang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00145

  日期：2023.2.24

  Deconstructive alkynylation of an unstrained ketone catalyzed by an organic photocatalyst under blue light irradiation is reported for the first time. A broad substrate scope with up to 63 examples, excellent functional group tolerance, and gram scale reaction demonstrated the practicality of this novel alkynylation method. The dihydroquinazolinone derivative of trifluoroacetophenone had been proved

  首次报道了在蓝光照射下由有机光催化剂催化的未应变酮的解构炔基化。具有多达 63 个实例的广泛底物范围、出色的官能团耐受性和克级反应证明了这种新型炔基化方法的实用性。三氟苯乙酮的二氢喹唑啉酮衍生物在与各种炔基溴化物的三氟甲基化反应中表现良好，已被证明具有作为新型三氟甲基化试剂的潜力。
• Mass spectroscopy of organosilicon compounds. Examples of interaction of the silyl center with remote phenyl groups
  作者：William P. Weber、Alvin K. Willard、Heins G. Boettger

  DOI：10.1021/jo00811a011

  日期：1971.6
• Anomaly in palladium-catalyzed phenylethynylation of 2,2'-dihalobiphenyls: formation of alkylidenefluorenes
  作者：T. Kirk Dougherty、Kreisler S. Y. Lau、Frederick L. Hedberg

  DOI：10.1021/jo00174a023

  日期：1983.12