2-(3,3-difluoro-2-phenylallyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1325729-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(3,3-difluoro-2-phenylallyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 1,1-Difluoro-2-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane-2-yl)-1-propene；2-(3,3-difluoro-2-phenylprop-2-enyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1325729-51-8
• 化学式: C₁₅H₁₉BF₂O₂
• 分子量: 280.122
• InChiKey: QWHKMBCMYASYFV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  296.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.39
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,3-difluoro-2-phenylallyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以84%的产率得到2-(3,3-difluoro-2-phenylpropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  的合成宝石经由的FeCl -Difluoroallylboronates 2 -催化的硼化/β-氟三氟甲基烯烃的消除

  摘要：

  描述了三氟甲基烯烃的第一氯化亚铁催化的硼酸化/β-氟消除。因此，在温和条件下以高收率获得了全范围的宝石-二氟烯丙基硼酸酯。作为重要的氟化结构单元，宝石-二氟烯丙基硼酸酯可以很容易地转化为各种二氟取代的物质。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00168
• 作为产物：
  描述：

  苯硼酸 在 降冰片烯 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium carbonate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 cobalt acetylacetonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 2-(3,3-difluoro-2-phenylallyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  氟代烷基取代烯烃的对映选择性钴催化硼氢化获得手性氟代烷基硼酸酯

  摘要：

  氟烷基取代的末端烯烃与频哪醇硼烷 (HBpin) 的选择性脱氟硼化反应和不对称硼氢化反应已使用由 Co(acac) 2和双膦配体生成的钴催化剂进行了开发。多种氟烷基取代的末端烯烃进行这种对映选择性硼氢化，得到相应的含有氟烷基取代的立体碳中心的手性烷基硼酸酯，具有高对映选择性（高达 98% ee）。这种不对称硼氢化为合成各种含有氟烷基取代的立体碳中心的手性有机氟化合物提供了通用基础。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c06488

文献信息

• <i>gem</i> ‐Difluoroallylation of Aryl Halides and Pseudo Halides with Difluoroallylboron Reagents in High Regioselectivity
  作者：Shu Sakamoto、Trevor W. Butcher、Jonathan L. Yang、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.202111476

  日期：2021.12

  coupling of a difluoroallylboronate with aryl and heteroaryl halides and triflates provides a convenient and broadly applicable synthesis of difluoroallylarenes. The difluoroallyl boron reagent is formed by a copper-catalyzed defluorinative borylation of the inexpensive reagent 3,3,3-trifluoropropene, and the products undergo a wide range of reactions to a series of difluoro-substituted analogs of common

  二氟烯丙基硼酸酯与芳基和杂芳基卤化物和三氟甲磺酸酯的偶联提供了方便且广泛适用的二氟烯丙基芳烃的合成。二氟烯丙基硼试剂是通过铜催化的廉价试剂 3,3,3-三氟丙烯的脱氟硼基化形成的，并且产物经历广泛的反应，形成一系列常见的具有生物价值的结构单元的二氟取代的类似物。
• Neighboring phenolic group-activated <i>gem</i>-difluoroallylboration of imines for the catalyst-free synthesis of <i>gem</i>-difluorohomoallylamines
  作者：Xing Yang、Feng Zhang、Yang Zhou、Yi-Yong Huang

  DOI：10.1039/c8ob00541a

  日期：——

  We herein report an unprecedented addition reaction of pinacol gem-difluoroallylborates and imines enabled by a neighboring phenolic group in an N-protecting group under catalyst-free conditions, thus facilitating the construction of a wide range of racemic gem-difluorohomoallylamine derivatives. Based on the control experiments, a plausible transition state via the Zimmerman–Traxler model was proposed

  我们在本文中报道了在无催化剂的条件下，N-保护基团中邻酚酚基的频哪醇宝石-二氟烯丙基硼酸酯和亚胺的空前加成反应，从而促进了广泛的外消旋宝石-二氟同烯丙基胺衍生物的构建。在对照实验的基础上，通过Zimmerman-Traxler模型提出了一个合理的过渡态，以阐明相邻酚基的重要性以及硼酸盐试剂的γ选择性。
• NHC-Cu-Catalyzed Enantioselective Hydroboration of Acyclic and Exocyclic 1,1-Disubstituted Aryl Alkenes
  作者：Rosa Corberán、Nicholas W. Mszar、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201102398

  日期：2011.7.25

  Tough nut to crack: Chiral bidentate N‐heterocyclic carbene copper complexes were designed that promote enantioselective hydroborations of one of the most difficult substrate classes: acyclic and exocyclic 1,1‐disubstituted alkenes undergo reaction with >98 % site selectivity, in up to >98 % yield and e.r=96.5:3.5 (see scheme, B2(pin)2 = bis(pinacolato)diboron).

  难以破解：手性双齿N-杂环卡宾铜络合物的设计可促进最困难的底物类型之一的对映选择性氢硼化：无环和环外1,1-二取代烯烃以> 98％的位点选择性进行反应，直至>产率为98％，er ＝ 96.5∶3.5（参见方案，B 2（pin）2＝双（频哪醇）二硼）。
• Cobalt- or copper-catalyzed synthesis of gem-difluoroallyl MIDA boronates from α-trifluoromethyl alkenes
  作者：Yisen Liu、Chunmei Li、Chuan Liu、Jingjing He、Xianghu Zhao、Song Cao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151940

  日期：2020.6

  A novel two-step synthesis of gem-difluoroallyl MIDA boronates, which are air- and moisture-stable fluorine-containing building blocks for potential applications in iterative cross-couplings, was developed. The first step involves cobalt- or copper-catalyzed defluoroborylation of α-trifluoromethyl alkenes with B2pin2 in the absence of ligand. Next, without further purification, the resulting gem-difluroallylboronic

  开发了新颖的两步合成宝石-二氟烯丙基MIDA硼酸盐，它是空气和水分稳定的含氟结构单元，可在迭代交叉偶联中潜在应用。第一步涉及在不存在配体的情况下用B 2 pin 2进行钴或铜催化的α-三氟甲基烯烃的脱氟硼化反应。接下来，无需进一步纯化，通过在MIDA的存在下加热，将所得的宝石-二氟烯丙二酸频哪醇酯转化为宝石-二氟烯丙基MIDA硼酸酯。
• Synthesis and Application of <i>β</i> ‐Alkynyl‐ <i>γ</i> , <i>γ</i> ‐Difluoroallylboronates for Metal‐Free Allylation of Aldehydes in Water
  作者：Jian‐Lin Xu、Chao Yang、Dong‐Ting Dai、Wei‐Shu Hou、Yun‐He Xu

  DOI：10.1002/adsc.202200048

  日期：2022.3.30

  β-Alkynyl substituted γ,γ-difluoroallyl-boronates were prepared via defluorination under basic condition. Allylation reaction of aldehydes with gem-difluoroallylboronates under metal-free condition in water was developed. As the sole solvent, water dramatically improved the efficiency of the reaction, and afforded the desired products in 48–92% yields. The corresponding difluorinated alcohols were

  在碱性条件下通过脱氟制备β-炔基取代的γ , γ-二氟烯丙基硼酸酯。研究了在水中无金属条件下醛与偕二氟烯丙基硼酸酯的烯丙基化反应。作为唯一的溶剂，水显着提高了反应效率，并以 48-92% 的收率提供了所需的产物。相应的二氟代醇在金催化剂存在下顺利转化为3,3-二氟-4-亚甲基-3,4-二氢-2H-吡喃衍生物。