Cu[Br₈TPC] | 444987-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: Cu[Br₈TPC]
• CAS: 444987-87-5
• 化学式: C₃₇H₁₅Br₈CuN₄
• 分子量: 1218.33
• InChiKey: YLCDMKDBUBRPPW-PZPISULKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cu[Br₈TPC] 在 硫酸 、 iron(II) chloride 作用下， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Demetalation of copper undecaarylcorroles: Molecular structures of a free-base undecaarylisocorrole and a gold undecaarylcorrole

  摘要：

  Copper undecaarylcorroles were found to undergo acid-induced demetalation with unusual ease under both reductive and nonreductive conditions. The resulting free-base undecaarylcorroles were found to be rather reactive, readily photooxygenating to yield 5/10-hydroxyisocorroles and open-chain tetrapyrroles. The use of nonreductive conditions led to 50-75% yields of undecaarylisocorroles, a new class of sterically hindered ligands, of which one proved amenable to single-crystal X-ray structural analysis. In one case, interaction of an undecaarylisocorrole with gold(III) acetate resulted in aromatization of the macrocycle and a gold undecaarylcorrole. The Au complex exhibited Au-N distances of 1.941(3)-1.965(3) angstrom, and no significant non bonded interactions involving the gold. The significant solubility of this complex in organic solvents, compared with the relative insolubility of gold beta-octabromo-meso-triarylcorroles, appears to be related to the lack of aurophilic and metallophilic interactions. (C) 2016 Elsevier Inc. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2016.06.026
• 作为产物：
  描述：

  (meso-tri(phenyl)corrole)copper 在 溴 、 吡啶 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 以51%的产率得到Cu[Br₈TPC]
  参考文献：
  名称：

  改进的β-八溴-内消旋-三芳基甲酚衍生物的合成

  摘要：

  尽管作为各种金属茂衍生物的起始原料有大量应用，但仍然认为游离碱β-八溴-内消旋-三芳基Corroles难以获得。原因从繁琐的柱色谱纯化需求到所选系统的还原性脱金属方案的局限性不等。在这里，我们报告说，对于许多β-八溴-内消旋-tris（p -X-苯基）甲酚衍生物，可以完全避免使用柱色谱法，其中X = CF 3，NO 2，F，H，CH 3和OCH 3; 相反，可以通过从氯仿/甲醇中重结晶获得分析纯的产物。此外，我们已经通过相应的Mn（III）的还原脱金属反应，提出了一种迄今为止无法获得的，位阻受阻的配体β-八溴-内消旋-三（2,6-二氯苯基）甲酸酯H 3 [Br 8 TDCPC]的优化合成方法。） 复杂的。与我们的较早的报告β-八溴-内消旋-三（五氟苯基）corrole，H 3 [BR 8 TPFPC]，一套完整的优化的合成协议从而代替一个良好的数目的β -octabromo-内消旋-三芳基

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2015.07.017

文献信息

• Copper β-Octakis(trifluoromethyl)corroles: New Paradigms for Ligand Substituent Effects in Transition Metal Complexes
  作者：Kolle Ekaney Thomas、Ingar H. Wasbotten、Abhik Ghosh

  DOI：10.1021/ic801101k

  日期：2008.11.17

  The reaction of copper beta-octabromo- meso-triarylcorrole derivatives with methyl 2,2-difluoro-2-(fluorosulfonyl)acetate has provided four beta-octakis(trifluoromethyl)corrole complexes, Cu[(CF 3) 8T( p-XP)C] (X = F, H, Me, OMe), in moderate yields. The new complexes present a conglomeration of remarkable substituent effects, both steric and electronic. DFT (OLYP/TZP) geometry optimization of Cu[(CF

  β-八溴-内消旋-三芳基铜的铜衍生物与2,2-二氟-2-（氟磺酰基）乙酸甲酯的反应提供了四种β-八烷基（三氟甲基）Corrole配合物，Cu [（CF 3）8T（p-XP） C]（X = F，H，Me，OMe），产率中等。新的配合物在空间和电子方面都表现出显着的取代作用。Cu [（CF 3）8TPC]的DFT（OLYP / TZP）几何优化（即X = H）表示空间受阻的，严重受压的几何，具有2.5-2.9 A且某些相对于平均腐蚀平面，β碳的位移量超过1.5A。CF 3基团通常在（19）F NMR光谱中显示为四重态，具有出乎意料的大（5）J FF耦合常数，约为14 Hz，显然是高度拥挤的结构的表现。八个CF 3基团共同对铜腐蚀芯的氧化还原电势产生强大影响。因此，Cu [（CF 3）8TPC]的E 1 / 2ox（相对于饱和甘汞电极为1.4 V）比Cu（TPC）（0.9 V）高一半，而在Cu（TPC）（0
• Iminophosphine–palladium(0) complexes as highly active catalysts in the Suzuki reaction. Synthesis of undecaaryl substituted corroles
  作者：Alberto Scrivanti、Valentina Beghetto、Ugo Matteoli、Simonetta Antonaroli、Alessia Marini、Federica Mandoj、Roberto Paolesse、Bruno Crociani

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.05.144

  日期：2004.7

  000 are obtained at 110 °C in 2 h. Good rates are obtained also with the sterically hindered and electronically deactivated 2-bromo-1,3,5-trimethylbenzene. The complex is able to catalyze the exhaustive arylation of 2,3,7,8,12,13,17,18-octabromo-5,10,15-triphenylcorroleCu(III) to yield the corresponding undecaaryl substituted derivative.

  亚氨基膦-钯（0）络合物[Pd（dmfu）（PN）] [dmfu =富马酸二甲酯；PN ＝ 2-（PPh 2）C 6 H 4 -1-CH ＝ NC 6 H 4 -4-OMe]是铃木偶联的非常有效的催化剂。在芳基溴化物与苯基硼酸的反应中，周转数高达约。在2小时内在110°C下获得200,000。用位阻和电子失活的2-溴-1,3,5-三甲基苯也能获得良好的收率。该络合物能够催化2,3,7,8,12,13,17,18-八溴-5,10,15-三苯基甲氧基Cu（III）的彻底芳基化反应，生成相应的十一碳芳基取代的衍生物。
• Electronic Absorption, Resonance Raman, and Electrochemical Studies of Planar and Saddled Copper(III) <i>meso</i>-Triarylcorroles. Highly Substituent-Sensitive Soret Bands as a Distinctive Feature of High-Valent Transition Metal Corroles
  作者：Ingar H. Wasbotten、Tebikie Wondimagegn、Abhik Ghosh

  DOI：10.1021/ja0113697

  日期：2002.7.1

  We present here a first systematic study of substituent effects in metallocorroles, based on electronic absorption, resonance Raman (RR), and infrared (IR) spectroscopic studies and electrochemical measurements on 10 copper(III) meso-triarylcorroles, Cu(III)[beta-Y(8)TArC], where the beta-substituent Y = H or Br and the meso-aryl group Ar = C(6)F(5) or p-X-C(6)H(4) and X = CF(3), H, CH(3), and OCH(3)

  基于电子吸收、共振拉曼 (RR) 和红外 (IR) 光谱研究以及对 10 种铜 (III) 内消旋三芳基可咯、Cu(III) β 的电化学测量，我们在此首次系统地研究了金属可咯中的取代基效应。 -Y(8)TArC]，其中 β 取代基 Y = H 或 Br，内消旋芳基 Ar = C(6)F(5) 或 pXC(6)H(4) 且 X = CF(3) 、H、CH(3) 和 OCH(3)。结果提供了许多重要的见解。(1) RR（和 IR）结果表明，在 1400-1550 cm(-1) 区域中至少有两个甚至可能更多的高频段在 β-八溴化反应中表现出显着的频率降移，因此符合结构敏感的要求标记带。DFT 几何优化表明，对于所研究的 β-八溴-内消旋-三芳基可罗衍生物而言，鞍状构象显然是首选，并且 β-八溴化导致可罗大环的许多骨架键距离扩大，与观察到的频率下降一致。(2) 平面 Cu(III)[TArC]
• synthesis and properties of β-brominated metal complexes of meso-triphenylcorrole
  作者：N. M. Berezina、Vu Thi Thao、D. R. Karimov、R. S. Kumeev、A. V. Kustov、M. I. Bazanov、D. B. Berezin

  DOI：10.1134/s1070363214040239

  日期：2014.4

  Spectral properties and chemical stability of Mn(III), Mn(IV), Fe(III), Fe(IV), and Cu(III) complexes of β-octabromotriphenylcorrole [(β-Br)8(ms-Ph)3Cor], synthesized from β-unsubstituted compounds by their reaction with molecular bromine, were studied. Cyclic voltammetry, electron microscopy, and X-ray spectral microanalysis were used to obtain electrochemical characteristics of metal corroles M(β-Br)8(ms-Ph)3Cor

  β-八溴三苯甲酚[（β-Br）8（ms -Ph）3 Cor的Mn（III），Mn（IV），Fe（III），Fe（IV）和Cu（III）配合物的光谱性质和化学稳定性研究了由β-未取代的化合物与分子溴反应合成的[]。使用循环伏安法，电子显微镜和X射线光谱显微分析获得金属腐蚀物M（β-Br）8（ms -Ph）3的电化学特性腐蚀并基于金属腐蚀剂深入了解活性催化剂的表面质地。MCor大环中的电子受体β-溴取代将电子给体溶剂中的平衡转移到较低的金属氧化态，并在质子给体介质HOAc-H 2 SO 4中稳定了锰并使铜络合物不稳定。配合物在分子氧还原中的电催化活性取决于配体的性质，在β-八溴代大环化合物的情况下，其递增顺序为Mn≤Cu≪ Fe。首次建立了活性中心在催化剂表面的分布特征。
• β-Octabromo- and β-Octakis(trifluoromethyl)isocorroles: New Sterically Constrained Macrocyclic Ligands
  作者：Kolle E. Thomas、Christine M. Beavers、Kevin J. Gagnon、Abhik Ghosh

  DOI：10.1002/open.201700035

  日期：2017.6

  Presented herein is a study of the acid‐induced demetalation of two sterically hindered copper corroles, Cu β‐octabromo‐meso‐triphenylcorrole (Cu[Br8TPC]) and β‐octakis(trifluoromethyl)‐meso‐tris(p‐methoxyphenyl)corrole (Cu[(CF3)8TpOMePC]). Unlike reductive demetalation, which affords the free‐base β‐octabromocorrole, demetalation of Cu[Br8TPC] under non‐ reductive conditions (CHCl3/H2SO4) resulted

  本文介绍了两种位阻铜铜（Cuβ-八溴内消旋-三苯甲酚（Cu [Br 8 TPC]）和β-辛基（三氟甲基）-内消旋三（对-甲氧基苯基）的酸诱导脱金属的研究。腐蚀（Cu [（CF 3）8 T p OMePC]。不同于提供游离碱β-八溴甲酚的还原性脱金属，Cu [Br 8 TPC]在非还原条件下（CHCl 3 / H 2 SO 4）的脱金属导致适量的游离碱5-和10-羟基异戊二烯。异构体游离碱可与Co II和Ni络合二，提供稳定的配合物。发现仅还原性脱金属可用于Cu [（CF 3）8 T p OMePC]，提供高度鞍化的水合腐蚀物H 3 [5-OH，10-H-（CF 3）8 T p OMePC]，其中在C 5和C 10中添加了水元素。这种新型的游离碱与Co II的相互作用导致Co [ iso -10-H- [CF 3）8 T p OMePC]，Co II10-氢异戊烯 新的金属配合物均通过单晶X