N-(prop-1-en-1-yl)pivalamide | 69775-43-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-(prop-1-en-1-yl)pivalamide
• 英文别名: 2,2-dimethyl-N-[(Z)-prop-1-enyl]propanamide
• CAS: 69775-43-5
• 化学式: C₈H₁₅NO
• 分子量: 141.213
• InChiKey: URAAXPJKLGRLJC-WAYWQWQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(prop-1-en-1-yl)pivalamide 在 potassium fluoride 、 diethoxymethylsilane 、 nickel(II) nitrate hexahydrate 、 二碳酸二叔丁酯 、 (4S,5R)-2-(6-methylpyridin-2-yl)-4,5-diphenyl-4,5-dihydrooxazole 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 42.75h， 生成 (2S,3R)-2-benzyl-3-pivalamidopentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  对映和非对映选择性 NiH 催化的烯酰胺或恩氨基甲酸酯与外消旋 α-溴酰胺的加氢烷基化**

  摘要：

  据报道，烯酰胺或烯氨基甲酸酯与外消旋α-溴酰胺或Katritzky盐进行区域选择性、对映选择性和非对映选择性NiH催化加氢烷基化，完全控制新形成的邻位立构中心。通过对映选择性氢化镍-对映收敛烷基化的关键顺序过程，直接获得了多种对映体和非对映体富集的手性β-氨基酰胺及其衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.202311094
• 作为产物：
  描述：

  N-allylpivalamide 在 [Ni(PPh₃)₂(1-naphthyl)Br] 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基酰胺和烯丙基氨基甲酸酯的异构化反应，进行镍催化的烯酰胺和烯氨基甲酸酯的合成

  摘要：

  单组分，空气稳定的镍预催化剂可催化烯丙基酰胺的异构化反应，以合成烯酰胺。反应范围包括各种取代的烯丙基酰胺和烯丙基氨基甲酸酯以及均烯丙基。该反应无需专门的手套箱设备或Schlenk技术即可在数克范围内进行。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500461

文献信息

• Rh-catalyzed regiodivergent hydrosilylation of acyl aminocyclopropanes controlled by monophosphine ligands
  作者：Hiroki Kondo、Kenichiro Itami、Junichiro Yamaguchi

  DOI：10.1039/c7sc00071e

  日期：——

  ring-opened hydrosilylated adducts through carbon–carbon (C–C) bond cleavage of the cyclopropane ring. The regioselectivity of the addition of silanes (linear or branched) can be switched by changing the monophosphine ligand. This C–C bond cleavage/hydrosilylation methodology is applicable to the synthesis of silanediol precursors.

  已经开发了Rh催化的酰基氨基环丙烷的区域发散性氢化硅烷化。在Rh催化剂的存在下，酰基氨基环丙烷与氢硅烷反应，通过环丙烷环的碳-碳（CC）键断裂，提供开环的氢化硅烷化加合物。可以通过改变单膦配体来切换添加硅烷（直链或支链）的区域选择性。这种C–C键断裂/氢化硅烷化方法适用于硅烷二醇前体的合成。
• Rhodium-Catalyzed Regiodivergent and Enantioselective Hydroboration of Enamides
  作者：Xiao-Yan Bai、Wei Zhao、Xin Sun、Bi-Jie Li

  DOI：10.1021/jacs.9b10578

  日期：2019.12.18

  through rhodium-catalyzed regiodivergent and enantioselective hydroboration of enamides. Catalytic asymmetric synthesis of α- and β-aminoboronic esters with high regio-, diastereo-, and enantioselectivities were achieved through effective catalyst control and tuning substrate geometry. Starting from easily available materials, this strategy provides a unified synthetic access to both enantioenriched

  手性 α- 和 β- 氨基硼酸表现出独特的生物活性。合成这些氨基酸生物电子等排体的通用方法是非常需要的。我们报告了通过铑催化的区域发散和对映选择性硼氢化烯酰胺的简便制备这些化合物。通过有效的催化剂控制和调整底物几何形状，实现了具有高区域选择性、非对映选择性和对映选择性的 α- 和 β- 氨基硼酸酯的催化不对称合成。从容易获得的材料开始，该策略提供了对对映体富集的 α-硼酸盐和 β-硼酸盐产物的统一合成途径。这些方法的合成效用通过抗癌药物分子的有效合成和硼酸化产物的多种转化来证明。
• Highly Enantioselective Synthesis of Propargyl Amides through Rh-Catalyzed Asymmetric Hydroalkynylation of Enamides: Scope, Mechanism, and Origin of Selectivity
  作者：Xiao-Yan Bai、Wen-Wen Zhang、Qian Li、Bi-Jie Li

  DOI：10.1021/jacs.7b12054

  日期：2018.1.10

  enantioselective synthesis of propargyl amide. We have developed a new strategy and report here a Rh-catalyzed asymmetric hydroalkynylation of enamides. Alkynylations occur regioselectively at the α position of an enamide to produce chiral propargyl amides. High yield and enantioselectivity were observed. Previous alkynylation methods to prepare chiral propargyl amine involve the nucleophilic addition to an electron-deficient

  手性炔丙基酰胺是有机合成中特别有用的结构单元。炔丙基酰胺的对映选择性合成是非常需要的。常规方法涉及使用化学计量的金属试剂或手性助剂。相比之下，与末端炔烃的直接炔基化是有吸引力的，因为它避免了使用化学计量的有机金属试剂。醛、胺和炔烃的不对称偶联（A3-偶联）为合成 N-烷基和 N-芳基取代的炔丙基胺提供了一种有效的方法，但该策略不适用于直接对映选择性合成炔丙基酰胺。我们开发了一种新策略，并在此报告了 Rh 催化的烯酰胺不对称加氢炔化。炔基化在烯酰胺的 α 位发生区域选择性，生成手性炔丙基酰胺。观察到高产率和对映选择性。先前制备手性炔丙基胺的炔基化方法涉及对缺电子亚胺进行亲核加成。相比之下，我们目前的方法是通过富电子烯烃的区域选择性加氢炔化来进行的。动力学研究表明，烯酰胺向氢化铑的迁移插入是周转限制。计算研究揭示了区域选择性和对映选择性的起源。这种新策略提供了一种直接从末端炔烃获得手性炔丙基酰
• Easy access to enamides: a mild nickel-catalysed alkene isomerization of allylamides
  作者：Lu Wang、Chao Liu、Ruopeng Bai、Yani Pan、Aiwen Lei

  DOI：10.1039/c3cc43875a

  日期：——

  The first Ni-catalysed alkene isomerization of allylamides for the synthesis of enamides was demonstrated. Various substituted N-allylamides were found to be suitable substrates for this isomerization. Isotopic labelling experiments showed that it is an intramolecular hydrogen transfer process.

  首次证明了烯丙基酰胺在镍催化下的烯烃异构化反应可用于合成烯酰胺。研究发现，各种取代的 N-烯丙基酰胺是这种异构化反应的合适底物。同位素标记实验表明，这是一个分子内氢转移过程。
• Metal‐Free Stereoconvergent C−H Borylation of Enamides
  作者：Tianhang Wang、Zheng‐Jun Wang、Minyan Wang、Lei Wu、Xiaowu Fang、Yong Liang、Jiahang Lv、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/anie.202313205

  日期：2023.10.26

  novel method is presented for synthesizing β-borylenamides through C−H borylation, providing a versatile means of creating stereodefined enamides. The remarkable feature of this methodology is its stereoconvergent nature, which enables the utilization of starting materials with both E and Z configurations.

  提出了一种通过 C−H 硼酸化合成 β-亚硼基酰胺的新方法，为创建立体定义的烯酰胺提供了一种通用的方法。该方法的显着特点是其立体会聚性质，可以利用具有E和Z构型的起始材料。