[Ti(II)(η²-C₂H₄)(η⁵-C₅Me₄SiMe₃)₂] | 244765-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: [Ti(II)(η²-C₂H₄)(η⁵-C₅Me₄SiMe₃)₂]
• 英文别名: [(η(5)-C5Me4(SiMe3))2Ti(η(2)-CH2=CH2)]；ethene;titanium(2+);trimethyl-(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)silane
• CAS: 244765-72-8
• 化学式: C₂₆H₄₆Si₂Ti
• 分子量: 462.702
• InChiKey: DCZUQCVPKZYIQO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ti(II)(η²-C₂H₄)(η⁵-C₅Me₄SiMe₃)₂] 以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 135.0 ℃ 、0.01 Pa 条件下， 反应 0.67h， 生成 [(η(5)-C5Me4(SiMe3))2Ti]
  参考文献：
  名称：

  茂密的钛茂金属乙烯络合物，它们的热解及其对2-丁炔的反应性

  摘要：

  二茂钛的乙烯复合物钛[Ti（II）（η 2 -C 2 H ^ 4）（CP'）2 ]为CP'=η 5 -C 5我5（1），η 5 -C 5我4吨-Bu（2），η 5 -C 5我4森达3（3），和η 5 -C 5 HME 4（4）通过还原对应的二茂钛二氯化物与乙烯的存在下在镁THF中制备。热解1–在最高100°C的甲苯溶液中– 3消除了乙烷，分别提供了干净地双重填充的钛茂化合物5 – 7。在NMR管中使用2和3进行的实验证明，首先形成了对称异构体6a和7a，并将它们热异构化为热力学更稳定的不对称异构体6b和7b。通过DFT方法计算的7a和7b之间的能量差为15.3kJ / mol。热解4 in m-二甲苯需要135°C的温度，才能提供8b > 8a和“二聚脱氢-茂钛” 9的混合物，作为氢提取的同时产物。与此相反，以热解在溶剂中，对其进行加热1和2在高真空中于135℃导致已知二茂钛的升华钛[Ti（C

  DOI：

  10.1021/om300461k
• 作为产物：
  描述：

  乙烯 、 (C5Me5)2Ti(η(2)-bis(trimethylsilyl)acetylene) 以 正己烷 为溶剂， 以86%的产率得到[Ti(II)(η²-C₂H₄)(η⁵-C₅Me₄SiMe₃)₂]
  参考文献：
  名称：

  双[η 5 -四甲基（三甲基硅基）环戊二烯基]合钛（II）及其π-配合物的双（三甲基甲硅烷基）乙炔和乙烯

  摘要：

  从它的二茂钛络合物的双热诱导消除（三甲基甲硅烷基）乙炔[{η 5 -C 5我4（森达3）} 2的Ti（η 2 -Me 3的SiC⋮CSiMe 3）]（1），得到稳定的二茂钛[{ η 5 -C 5我4（森达3）} 2的Ti II ]（2）在温和条件下高收率。化合物2的顺磁性线展宽为1H NMR信号，尽管在低至-196°C的EPR光谱中无声。固态结构确定揭示了由于晶体学上施加的对称性，环戊二烯基环在2中的完全平行排列。复杂2与乙烯顺利反应，得到黄色η 2 -亚乙基络合物[{η 5 -C 5我4（森达3）} 2的Ti（η 2 -CH 2 CH 2）]（3）。的结构1和3，通过单晶X射线衍射测定中，显示包含η弯曲-茂钛基部分2分别配位的Me 3 SiC⋮CSiMe 3和CH 2 CH 2配位体。

  DOI：

  10.1021/om990286k

文献信息

• Dihydrogen and Silane Addition to Base-Free, Monomeric Bis(cyclopentadienyl)titanium Oxides
  作者：Tamara E. Hanna、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ic070205+

  日期：2007.4.1

  Synthesis of a family of monomeric, base-free bis(cyclopentadienyl)titanium oxide complexes, (eta5-C5Me4R)2Ti=O (R = iPr, SiMe3, SiMe2Ph), has been accomplished by deoxygenation of styrene oxide by the corresponding sandwich compound. One example, (eta5-C5Me4SiMe2Ph)2Ti=O, was characterized by X-ray diffraction. All three complexes undergo clean and facile hydrogenation at 23 degrees C, yielding the

  已通过相应的夹心化合物对苯乙烯氧化物进行脱氧，完成了一系列单体，无碱的双（环戊二烯基）钛氧化物配合物（eta5-C5Me4R）2Ti = O（R = iPr，SiMe3，SiMe2Ph）的合成。一个实例，（eta5-C5Me4SiMe2Ph）2Ti ＝ O，通过X射线衍射表征。所有这三种配合物均在23°C下进行清洁且容易的氢化反应，生成钛茂烃羟基氢化物配合物（eta5-C5Me4R）2Ti（OH）H。对于（eta5-C5Me4SiMe3）2Ti = O，氢化动力学在二氢中是一级的，并且在23°C时具有2.7（3）的正态一级动力学同位素效应，与1,2-加成途径一致。对于硅烷添加，确定了相同方向但幅度较小的同位素效应。