methyl 3-(benzofuran-2-yl)-2-diazo-3-oxopropanoate | 1280723-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-(benzofuran-2-yl)-2-diazo-3-oxopropanoate
• CAS: 1280723-10-5
• 化学式: C₁₂H₈N₂O₄
• 分子量: 244.207
• InChiKey: GSYOMKFHZHXWPU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.46
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  92.91
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(benzofuran-2-yl)-2-diazo-3-oxopropanoate 、 4-methoxylphenylallene 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81%的产率得到methyl (E)-1-(benzofuran-2-carbonyl)-2-(4-methoxybenzylidene)cyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Catalytic, Formal Homo-Nazarov-Type Cyclizations of Alkylidene Cyclopropane-1,1-Ketoesters: Access to Functionalized Arenes and Heteroaromatics

  摘要：

  A catalytic, formal homo-Nazarov-type cyclization of alkylidene cyclopropanes (ACPs) to give functionalized arenes and heteroaromatics is reported. In the presence of a Lewis acid catalyst, the ACP 1,1-ketoesters undergo distal bond cleavage to afford an allyl cation intermediate. Adjacent m-attack on the ally! cation then provides a six-membered ring that undergoes rapid aromatization. In these cases, benzenoid products are formed in up to 98% yield. Strategic choice of the substitution about the ACP allows for the generation of other useful isomeric products in good yields.

  DOI：

  10.1021/ol501676q
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-(benzofuran-2-yl)-3-oxopropanoate 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.08h， 以57%的产率得到methyl 3-(benzofuran-2-yl)-2-diazo-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  催化芳香-纳扎罗夫环化协议的杂芳环稠合环己酮的合成。

  摘要：

  已经开发出用于环丙基杂芳基酮的催化均-纳扎罗夫环化的通用方案，该方案采用三氟甲磺酸铟作为促进剂。使用该方案以56-91％的产率合成了一系列杂芳环稠合的环己酮。还报道了串联环丙烷化/均一-Nazarov环化的一个例子，其中单罐产率大于两个单独步骤的总产率。

  DOI：

  10.1021/ol200305n

文献信息

• α-Alkylidene-γ-butyrolactone Formation via Bi(OTf)₃-Catalyzed, Dehydrative, Ring-Opening Cyclizations of Cyclopropyl Carbinols: Understanding Substituent Effects and Predicting <i>E</i>/<i>Z</i> Selectivity
  作者：Matthew J. Sandridge、Brett D. McLarney、Corey W. Williams、Stefan France

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01706

  日期：2017.10.20

  A Bi(OTf)3-catalyzed ring-opening cyclization of (hetero)aryl cyclopropyl carbinols to form α-alkylidene-γ-butyrolactones (ABLs) is reported. This transformation represents different chemoselectivity from previous reports that demonstrated formation of (hetero)aryl-fused cyclohexa-1,3-dienes upon acid-promoted cyclopropyl carbinol ring opening. ABLs are obtained in up to 89% yield with a general preference

  据报道，Bi（OTf）3催化（杂）芳基环丙基甲醇的开环环化反应，形成α-亚烷基-γ-丁内酯（ABL）。这种转化代表了与以前的报道不同的化学选择性，以前的报道表明在酸促进的环丙基甲醇开环后会形成（杂）芳基稠合的环己-1,3-二烯。通常以E-异构体为佳，以高达89％的产率获得ABL 。从机械上讲，Bi（OTf）3用作稳定且易于处理的TfOH的前体。然后，TfOH催化环丙基羰基阳离子的形成，该环丙基经历开环，分子内被相邻酯基的捕集，随后的水解以及甲醇的损失，从而导致了ABL的形成。甲醇和环丙烷上取代基的性质和相对位置决定了化学和立体选择性的结果。甲醇取代基决定了环丙基羰基阳离子形成的程度。环丙烷供体取代基决定了整个反应的化学选择性。弱稳定或电子贫乏的供体基团可提供更高的ABL产品收率。相反，观察到大量具有高度稳定的环丙烷供体取代基的竞争产物。最后，一个预测模型E / Z选择性是通过DFT计算得出的。
• Calcium-Catalyzed, Dehydrative, Ring-Opening Cyclizations of Cyclopropyl Carbinols Derived from Donor–Acceptor Cyclopropanes
  作者：Matthew J. Sandridge、Stefan France

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01933

  日期：2016.9.2

  A calcium-catalyzed, dehydrative, ring-opening cyclization of (hetero)aryl cyclopropyl carbinols is reported. The cyclopropyl carbinols are prepared directly from the corresponding donor–acceptor (D–A) cyclopropanes. The calcium catalyst catalyzes the formation of putative (hetero)aryl cyclopropyl carbinyl cations that undergo ring-opening to allylcarbinyl cations. Subsequent intramolecular Friedel–Crafts

  报道了（杂）芳基环丙基甲醇的钙催化的脱水开环环化。环丙基甲醇是直接从相应的供体-受体（D-A）环丙烷制备的。钙催化剂催化假定的（杂）芳基环丙基羧烷基阳离子的形成，该阳离子经历开环成烯丙基羰基阳离子。随后的分子内Friedel–Crafts反应可提供（杂）芳基稠合的环己-1,3-二烯，产率高达97％。这种方法代表了这种分子内脱水开环环化反应的第一个催化实例，并且优于使用化学计量路易斯酸的先前报道。