methyl 3-(benzofuran-2-yl)-3-oxopropanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: methyl 3-(benzofuran-2-yl)-3-oxopropanoate
• 英文别名: Methyl 3-(1-benzofuran-2-yl)-3-oxopropanoate
• 化学式: C₁₂H₁₀O₄
• 分子量: 218.209
• InChiKey: AUPMEOBJDDTIOQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(benzofuran-2-yl)-3-oxopropanoate 在 哌啶 、 silver hexafluoroantimonate 、 [IrBr(CO)(DIM)((R)-(+)-BINAP)](SbF₆)2 、 溶剂黄146 作用下， 以 CD₃NO₃ 、 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 Methyl 1,1-dimethyl-4-oxo-2,3-dihydrodibenzofuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  阳离子中间体的不同反应途径：铱(III)催化的2-取代呋喃基和苯并呋喃基烯酮的重排和环化

  摘要：

  与 2-取代的吡咯烯酮相比，呋喃基和苯并呋喃烯酮不经历 Nazarov 电环化。相反，这些呋喃基和苯并呋喃烯酮在催化量的 [IrBr(CO)(DIM)((R)-(+)-BINAP)](SbF(6))(2) (1; DIM = 二乙基异亚丙基丙二酸酯）和 AgSbF(6) (1:1)。1,2-H 转变，然后进行分子内 Friedel-Crafts 烷基化，产生具有合成价值的具有呋喃季铵盐中心的环己酮。1 的亲电性对于这种重排是必不可少的。

  DOI：

  10.1021/ja111317q
• 作为产物：
  描述：

  苯并呋喃-2-羧酸 在 正丁基锂 、 草酰氯 、 二异丙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 methyl 3-(benzofuran-2-yl)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  亚炔基β-酮酸酯的非规范阳离子-π环化：螺稠合桥双环体系的合成

  摘要：

  描述了在带有侧链烯烃的亚烷基β-酮酸酯上引发的三个阳离子-π环化级联反应。取决于烯烃的取代方式和所用的反应条件，有可能实现三种不同类型产物的选择性合成，包括1-卤-3-羰甲氧基环己烷，螺稠合三环系统和[4.3.1]桥联双环环系统。所有这三个反应均始于将烯烃的6-内酯加成至亚烷基β-酮酸酯亲电子试剂中，然后是三种不同的阳离子捕获事件之一。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00094

文献信息

• A Catalytic Homo-Nazarov Cyclization Protocol for the Synthesis of Heteroaromatic Ring-Fused Cyclohexanones
  作者：Lien H. Phun、Dadasaheb V. Patil、Marchello A. Cavitt、Stefan France

  DOI：10.1021/ol200305n

  日期：2011.4.15

  A general protocol for the catalytic homo-Nazarov cyclization of cyclopropyl heteroaryl ketones has been developed, which employs indium triflate as the promoter. A range of heteroaromatic ring-fused cyclohexanones was synthesized in 56−91% yield using this protocol. An example of a tandem cyclopropanation/homo-Nazarov cyclization is also reported in which the one-pot yield is greater than the overall

  已经开发出用于环丙基杂芳基酮的催化均-纳扎罗夫环化的通用方案，该方案采用三氟甲磺酸铟作为促进剂。使用该方案以56-91％的产率合成了一系列杂芳环稠合的环己酮。还报道了串联环丙烷化/均一-Nazarov环化的一个例子，其中单罐产率大于两个单独步骤的总产率。
• α-Alkylidene-γ-butyrolactone Formation via Bi(OTf)₃-Catalyzed, Dehydrative, Ring-Opening Cyclizations of Cyclopropyl Carbinols: Understanding Substituent Effects and Predicting <i>E</i>/<i>Z</i> Selectivity
  作者：Matthew J. Sandridge、Brett D. McLarney、Corey W. Williams、Stefan France

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01706

  日期：2017.10.20

  A Bi(OTf)3-catalyzed ring-opening cyclization of (hetero)aryl cyclopropyl carbinols to form α-alkylidene-γ-butyrolactones (ABLs) is reported. This transformation represents different chemoselectivity from previous reports that demonstrated formation of (hetero)aryl-fused cyclohexa-1,3-dienes upon acid-promoted cyclopropyl carbinol ring opening. ABLs are obtained in up to 89% yield with a general preference

  据报道，Bi（OTf）3催化（杂）芳基环丙基甲醇的开环环化反应，形成α-亚烷基-γ-丁内酯（ABL）。这种转化代表了与以前的报道不同的化学选择性，以前的报道表明在酸促进的环丙基甲醇开环后会形成（杂）芳基稠合的环己-1,3-二烯。通常以E-异构体为佳，以高达89％的产率获得ABL 。从机械上讲，Bi（OTf）3用作稳定且易于处理的TfOH的前体。然后，TfOH催化环丙基羰基阳离子的形成，该环丙基经历开环，分子内被相邻酯基的捕集，随后的水解以及甲醇的损失，从而导致了ABL的形成。甲醇和环丙烷上取代基的性质和相对位置决定了化学和立体选择性的结果。甲醇取代基决定了环丙基羰基阳离子形成的程度。环丙烷供体取代基决定了整个反应的化学选择性。弱稳定或电子贫乏的供体基团可提供更高的ABL产品收率。相反，观察到大量具有高度稳定的环丙烷供体取代基的竞争产物。最后，一个预测模型E / Z选择性是通过DFT计算得出的。
• Dehydrative Nazarov-type electrocyclizations of alkenyl (hetero)aryl carbinols via calcium catalysis: Access to cyclopenta[b]thiophenes and indene derivatives
  作者：M. Cynthia Martin、Matthew J. Sandridge、Corey W. Williams、Zola A. Francis、Stefan France

  DOI：10.1016/j.tet.2017.03.041

  日期：2017.7

  (hetero)aryl carbinyl cations which subsequently underwent a 4π electrocyclization and elimination that is reminiscent of the Nazarov reaction. This transformation is significant for two main reasons: 1) it represents one of the only examples of catalysis for dehydrative, Nazarov-type electrocyclizations in which thiophene was compatible; 2) it allowed for the direct formation of cyclopenta[b]thiophenes while

  对未充分研究的环戊四烯[ b]的一般方法]噻吩的报道。产物直接由烯基噻吩甲醇的钙催化，脱水，Nazarov型电环化产生，产率高达82％。噻吩甲醇对烯烃上的芳基和杂芳基取代基表现出良好的耐受性。芳基甲醇也适合于钙催化的条件，并以良好的收率提供了茚衍生物。在大多数情况下，该反应对热力学烯烃异构体具有选择性。但是，取代基效应在决定产品结果中起着作用。从机理上讲，钙催化剂引发了链烯基（杂）芳基羧酰基阳离子的形成，其随后经历了4π电环化和消除，这使人联想到纳扎罗夫反应。此转换很重要，主要有两个原因：1）它是噻吩可相容的脱水Nazarov型电环化催化的唯一实例之一；2）它允许直接形成环戊达[b ]噻吩，同时避免了使用环戊[ b ]噻吩作为前体的需求。
• Process for reducing 3-heteroaryl-3-oxopropionic acid derivatives
  申请人：——

  公开号：US20030225274A1

  公开（公告）日：2003-12-04

  The present invention relates to a process for preparing stereoisomerically enriched 3-heteroaryl-3-hydroxycarboxylic esters by reducing 3-heteroaryl-3-oxocarboxylic esters in the presence of ruthenium-containing catalysts.

  本发明涉及一种在含有钌催化剂的情况下还原3-杂环基-3-酮羧酸酯以制备立体异构富集的3-杂环基-3-羟基羧酸酯的方法。
• Calcium-Catalyzed, Dehydrative, Ring-Opening Cyclizations of Cyclopropyl Carbinols Derived from Donor–Acceptor Cyclopropanes
  作者：Matthew J. Sandridge、Stefan France

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01933

  日期：2016.9.2

  A calcium-catalyzed, dehydrative, ring-opening cyclization of (hetero)aryl cyclopropyl carbinols is reported. The cyclopropyl carbinols are prepared directly from the corresponding donor–acceptor (D–A) cyclopropanes. The calcium catalyst catalyzes the formation of putative (hetero)aryl cyclopropyl carbinyl cations that undergo ring-opening to allylcarbinyl cations. Subsequent intramolecular Friedel–Crafts

  报道了（杂）芳基环丙基甲醇的钙催化的脱水开环环化。环丙基甲醇是直接从相应的供体-受体（D-A）环丙烷制备的。钙催化剂催化假定的（杂）芳基环丙基羧烷基阳离子的形成，该阳离子经历开环成烯丙基羰基阳离子。随后的分子内Friedel–Crafts反应可提供（杂）芳基稠合的环己-1,3-二烯，产率高达97％。这种方法代表了这种分子内脱水开环环化反应的第一个催化实例，并且优于使用化学计量路易斯酸的先前报道。