((methyl-d₃)sulfinyl)benzene | 35449-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((methyl-d₃)sulfinyl)benzene
• 英文别名: [(methylsulfinyl)benzene]-d₃；Trideuteriomethylsulfinylbenzene
• CAS: 35449-57-1
• 化学式: C₇H₈OS
• 分子量: 143.182
• InChiKey: JXTGICXCHWMCPM-FIBGUPNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((methyl-d₃)sulfinyl)benzene 在 2,6-二叔丁基吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (2-(hept-2-ynyl)phenyl)(methyl)sulfide-D₃
  参考文献：
  名称：

  芳基亚砜的亲核邻位炔丙基化：中断的Pummerer / Allenyl Thio-Claisen重排序列。

  摘要：

  一个新的方向：芳基亚砜的亲核邻炔丙基化利用了亲核分子向硫的分子间传递，然后是分子间的对碳的中继（参见方案）。对于炔丙基亲核试剂而言，简单，无金属的方法是通用的，区域特异性的，并且对烯丙基化过程中邻炔丙基化的产物具有完全的选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201300223
• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚 在 三甲基氯硅烷 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.05h， 生成 ((methyl-d₃)sulfinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  氮杂芳烃 N-氧化物的 N-氧化物到碳的转变

  摘要：

  改变环系统内原子特性的反应正在成为分子结构位点选择性编辑的有价值的工具。在此，我们描述了一种不发达的转化的扩展，该转化直接将氮杂芳烃衍生的N-氧化物转化为全碳芳烃。这种环嬗变表现出良好的官能团耐受性，并在一次实验室操作中用未取代、取代或同位素标记的碳原子取代N-氧化物部分。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01263

文献信息

• Sulfoxide-Directed Metal-Free<i>ortho</i>-Propargylation of Aromatics and Heteroaromatics
  作者：Andrew J. Eberhart、Harry J. Shrives、Estela Álvarez、Amandine Carrër、Yuntong Zhang、David J. Procter

  DOI：10.1002/chem.201406424

  日期：2015.5.11

  exploits intermolecular delivery of a propargyl nucleophile to sulfur followed by an intramolecular relay to carbon. The operationally simple cross‐coupling procedure is general, regiospecific with regard to the propargyl nucleophile, and shows complete selectivity for products of ortho‐propargylation over allenylation. The use of secondary propargyl silanes allows metal‐free ortho‐coupling to form carbon–carbon

  芳族化合物和杂芳族化合物的亚砜导向，无金属邻位炔丙基化利用了炔丙基亲核分子的分子间传递给硫，然后分子内传递给碳。相对于炔丙基亲核试剂而言，操作简单的交叉偶联过程是通用的，区域特异性的，并且显示出邻炔丙基化产物相对于烯丙基化具有完全的选择性。仲炔丙基硅烷的使用可实现无金属邻位在芳族和杂芳族环与仲炔丙基中心之间偶联形成碳-碳键。亚砜导向基团的“安全捕获”性质在选择性，迭代的双交叉偶联过程中得到了说明。炔丙基化的产物是通用的中间体，它们已经很容易转化为取代的苯并噻吩。
• Visible-Light-Promoted Cross-Coupling Reactions of Aryldiazonium Salts with <i>S</i>-Methyl-<i>d</i>₃ Sulfonothioate or <i>Se</i>-Methyl-<i>d</i>₃ Selenium Sulfonate: Synthesis of Trideuteromethylated Sulfides, Sulfoxides, and Selenides
  作者：Cheng-Mi Huang、Jian Li、Jing-Jing Ai、Xin-Yu Liu、Weidong Rao、Shun-Yi Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03562

  日期：2020.11.20

  A novel visible-light-photocatalytic deuterated thiomethylation/methylselenation of aryldiazonium salts utilizing S/Se-methyl-d3 sulfonothioate has been developed. The mild conditions and the various functional groups provide a green protocol for the efficient and rapid introduction of the S-CD3 or Se-CD3 group with useful levels of deuterium content (>91% D). Trideuteromethyl sulfoxides have also

  利用S / Se-甲基-d 3磺基硫代磺酸盐开发了一种新型的可见光光催化氘化的芳基重氮盐硫代甲基化/甲基硒化反应。温和的条件和各种官能团为有效和快速引入具有有用水平的氘含量（> 91％D）的S -CD 3或Se -CD 3基团提供了绿色方案。在光催化条件下，通过简单的大气变化也已成功地化学选择性地观察到三氘甲基亚砜。
• Computational and Experimental Study of Turbo‐Organomagnesium Amide Reagents: Cubane Aggregates as Reactive Intermediates in Pummerer Coupling
  作者：Ferran Planas、Stefanie V. Kohlhepp、Genping Huang、Abraham Mendoza、Fahmi Himo

  DOI：10.1002/chem.202004164

  日期：2021.2.5

  The dynamic equilibria of organomagnesium reagents are known to be very complex, and the relative reactivity of their components is poorly understood. Herein, a combination of DFT calculations and kinetic experiments is employed to investigate the detailed reaction mechanism of the Pummerer coupling between sulfoxides and turbo‐organomagnesium amides. Among the various aggregates studied, unprecedented

  已知有机镁试剂的动态平衡非常复杂，并且人们对其成分的相对反应性了解甚少。在此，结合DFT计算和动力学实验来研究亚砜与涡轮-有机镁酰胺之间Pummerer偶联的详细反应机理。在研究的各种聚集体中，空前的杂金属开放式古巴结构被证明可通过协同的阴离子-阴离子偶联/ S-O裂解步骤产生良好的势垒。除了结构上的好奇之外，这些结果还引入了开放式古巴有机金属化合物作为涡轮-有机镁酰胺混合物中的关键反应中间体。
• Evidence for the involvement of a sulfurane intermediate in the oxidation of simple sulfides by methyl(trifluoromethyl)dioxirane
  作者：Gregorio Asensio、Rossella Mello、María Elena González-Núñez

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00248-1

  日期：1996.3

  Methyl(trifluoromethyl)dioxirane reacts with sulfides to give preferentially sulfones, even in the presence of competing sulfoxides. The sulfoxide yield increases at the expense of the sulfone when 2,2,2-trifluoroethanol is used as co-solvent. The reaction of dioxirane 1b with phenylmethyl sulfide in the presence of 1,1,1-trifluoropropanone-18O-hydrate (48% atom labelled), leads to the obtention of

  甲基（三氟甲基）二环氧乙烷与硫化物反应，即使在存在竞争性亚砜的情况下，也优先生成砜。当使用2,2,2-三氟乙醇作为助溶剂时，亚砜收率的提高是以砜为代价的。二环氧乙烷1b与苯甲硫在1,1,1-三氟丙烷18 O-水合物（标记为48％的原子）存在下的反应导致获得23％的18 O标记的亚砜和6.1％的18 O原子标记的砜。提议将环状高价硫烷中间体作为反应性中间体。
• Reaction of Singlet Oxygen with Thioanisole in Ionic Liquids: a Solvent Induced Mechanistic Dichotomy
  作者：Enrico Baciocchi、Cinzia Chiappe、Tiziana Del Giacco、Chiara Fasciani、Osvaldo Lanzalunga、Andrea Lapi、Bernardo Melai

  DOI：10.1021/ol900140w

  日期：2009.3.19

  with singlet oxygen in pyrrolidinium- and imidazolium-based ionic liquids has been carried out. In these solvents, thioanisole shows a strongly enhanced reactivity with respect to molecular aprotic solvents, probably due to a stabilization of the persulfoxide intermediate in the ionic medium. Product isotope effects suggest a mechanistic change ongoing from pyrrolidinium to imidazolium solvents.

  在吡咯烷鎓和咪唑鎓类离子液体中硫代苯甲醚与单线态氧的反应已经进行了研究。在这些溶剂中，硫代苯甲醚相对于分子非质子溶剂显示出显着增强的反应性，这可能是由于过亚砜中间体在离子介质中的稳定性所致。产物同位素效应表明，从吡咯烷鎓到咪唑鎓溶剂的机理正在发生变化。