[(Z)-3-[(3aR,4S,6R,6aS)-6-ethenyl-1,3-dioxo-4,5,6,6a-tetrahydro-3aH-cyclopenta[c]furan-4-yl]prop-2-enyl] acetate | 1446339-85-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: [(Z)-3-[(3aR,4S,6R,6aS)-6-ethenyl-1,3-dioxo-4,5,6,6a-tetrahydro-3aH-cyclopenta[c]furan-4-yl]prop-2-enyl] acetate
• CAS: 1446339-85-0
• 化学式: C₁₄H₁₆O₅
• 分子量: 264.278
• InChiKey: LQYURLHNTLQNHL-PYHYMZADSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(Z)-3-[(3aR,4S,6R,6aS)-6-ethenyl-1,3-dioxo-4,5,6,6a-tetrahydro-3aH-cyclopenta[c]furan-4-yl]prop-2-enyl] acetate 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 20.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [EN] HIGHLY Z-SELECTIVE AND ENANTIOSELECTIVE RING OPENING/CROSS METATHESIS
  [FR] MÉTATHÈSE PAR OUVERTURE DE CYCLE/MÉTATHÈSE CROISÉE HAUTEMENT SÉLECTIVE ET ÉNANTIOSÉLECTIVE POUR Z

  摘要：

  这项发明涉及具有立体异构体富集的C-H活化钌烯烃重整催化剂化合物，这些化合物在钌上具有立体异构性，以及制备这些化合物和在烯烃和烯烃化合物的重整中使用这种催化剂的用途，更具体地，在在对映选择性和Z-选择性烯烃重整反应中使用这种催化剂。这项发明在催化、有机合成、聚合物化学以及工业和精细化学品化学领域具有实用性。

  公开号：

  WO2014186631A1
• 作为产物：
  描述：

  乙酸烯丙酯 、 (1R,2R,6S,7S)-4-oxa-tricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene-3,5-dione 在 [2-(1-methylethoxy-κO)phenylmethyl-κC](nitrato-κO,κO′){rel-(2R,5R,7S)-tricyclo[3.3.1.1^3,7]decane-2,1-diyl[3-(2,4,6-trimethylphenyl)-1-imidazolidinyl-2-ylidene]}ruthenium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以65%的产率得到[(Z)-3-[(3aR,4S,6R,6aS)-6-ethenyl-1,3-dioxo-4,5,6,6a-tetrahydro-3aH-cyclopenta[c]furan-4-yl]prop-2-enyl] acetate
  参考文献：
  名称：

  [EN] HIGHLY Z-SELECTIVE AND ENANTIOSELECTIVE RING OPENING/CROSS METATHESIS
  [FR] MÉTATHÈSE PAR OUVERTURE DE CYCLE/MÉTATHÈSE CROISÉE HAUTEMENT SÉLECTIVE ET ÉNANTIOSÉLECTIVE POUR Z

  摘要：

  这项发明涉及具有立体异构体富集的C-H活化钌烯烃重整催化剂化合物，这些化合物在钌上具有立体异构性，以及制备这些化合物和在烯烃和烯烃化合物的重整中使用这种催化剂的用途，更具体地，在在对映选择性和Z-选择性烯烃重整反应中使用这种催化剂。这项发明在催化、有机合成、聚合物化学以及工业和精细化学品化学领域具有实用性。

  公开号：

  WO2014186631A1

文献信息

• SELECTIVE OLEFIN METATHESIS WITH CYCLOMETALATED RUTHENIUM COMPLEXES
  申请人：CALIFORNIA INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：US20160185684A1

  公开（公告）日：2016-06-30

  This invention relates generally to C—H activated ruthenium olefin metathesis catalyst compounds which are stereogenic at the ruthenium center, to their preparation, and the use of such catalysts in the metathesis of olefins and olefin compounds. In particular, the invention relates to the use of C—H activated ruthenium olefin metathesis catalyst compounds in Z-selective olefin metathesis reactions, enantio-selective olefin metathesis reactions, and enantio-Z-selective olefin metathesis reactions. The invention has utility in the fields of catalysis, organic synthesis, polymer chemistry, and industrial and fine chemicals chemistry.

  本发明总体涉及在钌中心具有立体活性的C—H活化的钌烯烃复分解催化剂化合物，它们的制备，以及将这类催化剂用于烯烃和烯烃化合物的复分解。特别是，本发明涉及在Z选择性烯烃复分解反应、对映选择性烯烃复分解反应以及对映-Z选择性烯烃复分解反应中使用C—H活化的钌烯烃复分解催化剂化合物。该发明在催化、有机合成、高分子化学以及工业和精细化学品化学领域具有应用价值。
• Highly <i>Z</i>-Selective and Enantioselective Ring-Opening/Cross-Metathesis Catalyzed by a Resolved Stereogenic-at-Ru Complex
  作者：John Hartung、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja4046422

  日期：2013.7.17

  The synthesis of a ruthenium complex that catalyzes Z-selective (up to 98% Z) asymmetric ring-opening/cross-metathesis with high enantioselectivity (up to 95% ee) is reported. The synthesis of the catalyst features the resolution of a chelating N-heterocyclic carbene complex by ligand substitution with a chiral carboxylate.

  报道了一种钌配合物的合成，该配合物催化 Z 选择性（高达 98% Z）不对称开环/交叉复分解，具有高对映选择性（高达 95% ee）。该催化剂的合成特征在于通过手性羧酸盐的配体取代来拆分螯​​合 N-杂环卡宾配合物。
• Development of Highly Enantio- and <i>Z</i>-Selective Grubbs Catalysts via Controllable C–H Bond Activation
  作者：Shaofeng Li、Shijie Feng、Yali Zhou、Chao Liu、Bo Chen、Xiangyou Xing

  DOI：10.1021/jacs.3c08420

  日期：2023.10.18

  is a powerful strategy for stereocontrolled synthesis that allows the formation of chiral elements in conjunction with carbon–carbon double bonds. Here, we report a new series of cyclometalated stereogenic-at-Ru catalysts that enable highly efficient asymmetric ring opening/cross-metathesis (AROCM) and asymmetric ring-closing metathesis (ARCM) reactions. Single enantiomers of these catalysts with either

  不对称烯烃复分解是一种强大的立体控制合成策略，可以形成与碳-碳双键结合的手性元素。在此，我们报道了一系列新的环金属化立体异构 at-Ru 催化剂，可实现高效的不对称开环/交叉复分解（AROCM）和不对称闭环复分解（ARCM）反应。这些催化剂在 Ru 中心具有右旋或左旋构型的单一对映体可以通过基于高度立体选择性 C-H 键活化的环金属化轻松获得。右手手性 Ru 催化剂能够实现多种降冰片烯和末端烯烃的Z和对映选择性 AROCM，生成具有优异立体和对映选择性（99:1 Z / E，高达 99% ee）的密集官能化环戊烷。左手手性 Ru 催化剂能够轻松实现空间无阻碍、全末端前手性三烯的 ARCM，这是以前的 Ru 催化剂无法实现的，提供具有叔或季碳立构中心的简单环醚和酰胺，具有优异的对映选择性（高达 99%） ee）。
• Enantioselective Olefin Metathesis with Cyclometalated Ruthenium Complexes
  作者：John Hartung、Peter K. Dornan、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja506611k

  日期：2014.9.17

  The success of enantioselective olefin metathesis relies on the design of enantioenriched alkylidene complexes capable of transferring stereochemical information from the catalyst structure to the reactants. Cyclometalation of the NHC ligand has proven to be a successful strategy to incorporate stereogenic atoms into the catalyst structure. Enantioenriched complexes incorporating this design element catalyze highly Z- and enantioselective asymmetric ring opening/cross metathesis (AROCM) of norbornenes and cyclobutenes, and the difference in ring strain between these two substrates leads to different propagating species in the catalytic cycle. Asymmetric ring closing metathesis (ARCM) of a challenging class of prochiral trienes has also been achieved. The extent of reversibility and effect of reaction setup was also explored. Finally, promising levels of enantioselectivity in an unprecedented Z-selective asymmetric cross metathesis (ACM) of a prochiral 1,4-diene was demonstrated.
• HIGHLY Z-SELECTIVE AND ENANTIOSELECTIVE RING OPENING/CROSS METATHESIS CATALYZED BY A RESOLVED STEREOGENIC-AT-RU COMPLEX
  申请人：CALIFORNIA INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：US20160101414A1

  公开（公告）日：2016-04-14

  This invention relates generally to enantiomerically enriched C—H activated ruthenium olefin metathesis catalyst compounds which are stereogenic at ruthenium, to the preparation of such compounds, and the use of such catalysts in the metathesis of olefins and olefin compounds, more particularly, in the use of such catalysts in enantio- and Z-selective olefin metathesis reactions. The invention has utility in the fields of catalysis, organic synthesis, polymer chemistry, and industrial and fine chemicals chemistry.