4-(N-Methyl-toluol-4-sulfonylamino)-benzaldehyd | 1665-95-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(N-Methyl-toluol-4-sulfonylamino)-benzaldehyd
• 英文别名: N-(4-formylphenyl)-N,4-dimethylbenzenesulfonamide
• CAS: 1665-95-8
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₃S
• 分子量: 289.355
• InChiKey: QEDIQYAEDBFGLE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.63
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  54.45
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(N-Methyl-toluol-4-sulfonylamino)-benzaldehyd 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 5-((11bS)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 三氟化硼乙醚 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 N,4-dimethyl-N-(4-((3R,4S)-4-methyl-6-phenylhex-1-en-5-yn-3-yl)phenyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  炔丙基 C-H 键的对映选择性和非对映发散烯丙基化

  摘要：

  据报道，铱催化烯丙基醚和炔烃的立体选择性偶联生成 3,4-取代的 1,5-烯炔。在优化条件下，形成的偶联产物具有优异的区域选择性、非对映选择性和对映选择性，并且该方案具有官能团耐受性。此外，我们报告了允许反应以完全逆转非对映选择性进行的条件。机理研究与铱催化剂前所未有的双重作用相一致，即通过π配位实现炔烃的炔丙去质子化，以及从烯丙醚起始材料生成π-烯丙基物种。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c07297
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 、 N-甲基对甲苯磺酰胺 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 4.0h， 以82%的产率得到4-(N-Methyl-toluol-4-sulfonylamino)-benzaldehyd
  参考文献：
  名称：

  炔丙基 C-H 键的对映选择性和非对映发散烯丙基化

  摘要：

  据报道，铱催化烯丙基醚和炔烃的立体选择性偶联生成 3,4-取代的 1,5-烯炔。在优化条件下，形成的偶联产物具有优异的区域选择性、非对映选择性和对映选择性，并且该方案具有官能团耐受性。此外，我们报告了允许反应以完全逆转非对映选择性进行的条件。机理研究与铱催化剂前所未有的双重作用相一致，即通过π配位实现炔烃的炔丙去质子化，以及从烯丙醚起始材料生成π-烯丙基物种。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c07297

文献信息

• Chemoselective Deprotection of Sulfonamides Under Acidic Conditions: Scope, Sulfonyl Group Migration, and Synthetic Applications
  作者：Tomas Javorskis、Edvinas Orentas

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02507

  日期：2017.12.15

  Chemoselective acidic hydrolysis of sulfonamides with trifluoromethanesulfonic acid has been evaluated as a deprotection method and further extended to more complex synthetic applications. In contrast to conventional troublesome sulfonamide hydrolysis, a near-stoichiometric amount of acid was found to be sufficient to bring about efficient deprotection of various neutral or electron-deficient N-arylsulfonamides

  磺酰胺与三氟甲磺酸的化学选择性酸性水解已被评估为一种脱保护方法，并进一步扩展到更复杂的合成应用中。与常规的麻烦的磺酰胺水解相反，发现接近化学计量的酸足以引起各种中性或电子缺陷的N-芳基磺酰胺的有效脱保护，而富电子的底物提供了磺酰基迁移产物。所开发的脱保护方法对N-芳基磺酰胺具有完全选择性，并且证明了区分各种不同磺酰胺的可能性。
• α-C–H Functionalization of π-Bonds Using Iron Complexes: Catalytic Hydroxyalkylation of Alkynes and Alkenes
  作者：Yidong Wang、Jin Zhu、Austin C. Durham、Haley Lindberg、Yi-Ming Wang

  DOI：10.1021/jacs.9b11716

  日期：2019.12.18

  functionalization of C-H bonds enables streamlined and sustainable solutions to problems in synthetic organic chemistry. In this Communication, we disclose an iron-based catalytic system for the functionalization of propargylic and allylic C-H bonds. Inexpensive and readily-available cyclopentadienyliron(II) dicarbonyl complexes were employed as catalysts for a novel deprotonative activation mode for C-H functionalization

  发现基于地球丰富的过渡金属的催化体系用于 CH 键的功能化，为合成有机化学中的问题提供了简化和可持续的解决方案。在本通讯中，我们公开了一种用于炔丙基和烯丙基 CH 键功能化的铁基催化系统。廉价且容易获得的环戊二烯基 (II) 二羰基配合物被用作 CH 官能化的新型去质子活化模式的催化剂，这种方法允许不饱和结构单元与芳基醛和其他羰基亲电子试剂直接结合，以提供一系列不饱和的在操作简单和官能团耐受反应条件下的醇偶联产物。
• Designed Iron Catalysts for Allylic C−H Functionalization of Propylene and Simple Olefins
  作者：Ruihan Wang、Yidong Wang、Ruiqi Ding、Parker B. Staub、Christopher Z. Zhao、Peng Liu、Yi‐Ming Wang

  DOI：10.1002/anie.202216309

  日期：2023.3

  complex was discovered to enable the coupling of the allylic carbon of propylene and carbonyl electrophiles. This approach was also successfully applied to allylic C−H functionalization of simple olefins. Experimental and computational studies provided insights into the mechanism and origins of ligand effects on reactivity and diastereoselectivity.

  发现了一种新的环戊二烯基铁二羰基络合物，可以使丙烯的烯丙基碳与羰基亲电子试剂偶联。该方法还成功应用于简单烯烃的烯丙基 C−H 官能化。实验和计算研究提供了配体对反应性和非对映选择性影响的机制和起源的见解。
• NEW CYCLOPENTADIENYL LIGANDS FOR IRON CATALYSIS
  申请人：UNIVERSITY OF PITTSBURGH - OF THE COMMONWEALTH SYSTEM OF HIGHER EDUCATION

  公开号：US20240083932A1

  公开（公告）日：2024-03-14

  The invention includes a cationic cyclopentadienyliron dicarbonyl complex according to the general structure (I): wherein, Y is (CH 2 ) n or (CH 2 ) m A(CH 2 ) n , A is O, NSO 2 R, S, or CR 1 R 2 , each of R, R 1 and R 2 with respect to A is independently alkyl or aryl, n is an integer from 1 to 8, m+n is an integer from 2 to 7, Z is alkyl, aryl, heteroaryl, or CF 3 , and X is BF 4 − , ClO 4 − , PF 6 − , AsF 6 − , or SbF 6 − .