dimethyl (2-chloroprop-2-en-1-yl)(methyl)malonate | 187029-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl (2-chloroprop-2-en-1-yl)(methyl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-(2-chloroprop-2-enyl)-2-methylpropanedioate
• CAS: 187029-65-8
• 化学式: C₉H₁₃ClO₄
• 分子量: 220.653
• InChiKey: GBTDMUKSQIFTJL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  238.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.158±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (2-chloroprop-2-en-1-yl)(methyl)malonate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到2-(2-Chloro-allyl)-2-methyl-propane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Ni-Catalyzed Cross Coupling of Alkoxide-Containing Vinyl Halides with Grignard Reagents. A “One-Pot” Synthesis of 2-[(Trimethylsilyl)methyl]-2-propen-1-yl Acetate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo961900u
• 作为产物：
  描述：

  2-氯烯丙基乙酸酯 、 甲基丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.17h， 以72%的产率得到dimethyl (2-chloroprop-2-en-1-yl)(methyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基电离与氧化加成 Pd 与多官能烯烃模板的乙烯基 C-X 键

  摘要：

  研究了 (PPh3)4Pd 催化剂对一系列被各种烯丙基和乙烯基官能团取代的小烯烃基化合物进行活化的化学选择性。特别值得注意的是，在丙二酸亲核试剂的存在下，1-乙酰氧基-2-溴-2-丙烯 (7) 的烯丙基乙酸酯被 Pd 选择性电离，而 C-Br 键与 Pd 的氧化加成仅发生在硼酸亲核试剂的存在。当使用醋酸盐亲核试剂时，醋酸盐离去基团根本没有发生电离，这通过使用氘标记的底物（例如，11）得到证实。该报告表明亲核试剂在底物的催化剂活化之前以某种方式与 Pd 相互作用。当然，在丙二酸亲核试剂的情况下，

  DOI：

  10.1021/ja045416h

文献信息

• A Mild, Convenient, and Inexpensive Procedure for Conversion of Vinyl Halides to α-Haloketones
  作者：Michael P. VanBrunt、Reuben O. Ambenge、Steven M. Weinreb

  DOI：10.1021/jo020739m

  日期：2003.4.1

  to the corresponding alpha-chloroketone. Similarly, if a vinyl bromide is exposed to sodium hypobromite (freshly prepared from bromine and sodium hydroxide) at 0 degrees C in 2:5 acetic acid/acetone as solvent, an alpha-bromoketone is produced. This methodology has been applied to a number of vinyl chlorides and vinyl bromides, and the transformations generally proceed in high yields. The mild reaction

  用市售的次氯酸钠水溶液在乙酸/丙酮的2：5混合物中于0摄氏度下处理氯乙烯约1小时，可干净地得到相应的α-氯酮。类似地，如果将溴化乙烯在0摄氏度于2：5乙酸/丙酮作为溶剂中暴露于次溴酸钠（由溴和氢氧化钠新制）中，则会制得α-溴代酮。该方法已经应用于许多氯乙烯和溴乙烯，并且转化通常以高收率进行。温和的反应条件与各种官能团兼容，包括酰胺，酯和亚胺。
• On the Regiochemistry of Nucleophilic Attack on 2-Halo π-Allyl Complexes. 4. The Effect of Silver Acetate and Nucleophile Concentrations in Competitive Nucleophilic Attack with Malonate and Phenoxide Nucleophiles
  作者：Michael G. Organ、Elena A. Arvanitis、Stephen J. Hynes

  DOI：10.1021/jo034119c

  日期：2003.5.1

  under Pd catalysis to generate the 2-bromo Pd-pi-allyl complex (triphenylphosphine ligand), which alkylates with malonate nucleophile at the terminal position. The presence of acetate ion in the reaction mixture results in some malonate attack being redirected to the central carbon. The acetate ion can come from the ionization of 1-acetoxy-2-bromo-2-propene or by the addition of silver acetate to the

  在Pd催化下将2，3-二溴-1-丙烯或其碳酸烯丙酯类似物电离，生成2-溴Pd-π-烯丙基络合物（三苯基膦配体），后者在末端位置与丙二酸亲核试剂烷基化。反应混合物中乙酸根离子的存在导致某些丙二酸的攻击被重定向到中心碳。乙酸根离子可以来自1-乙酰氧基-2-溴-2-丙烯的电离或通过向反应混合物中添加乙酸银。向反应中添加酚盐离子也会引起相同的区域化学现象，尽管较硬的阴离子（如甲醇盐）不会发挥这种作用。