<22S,23R>-3β-acetoxy-22,23-methanato-chol-5-en-24-al | 71387-38-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: <22S,23R>-3β-acetoxy-22,23-methanato-chol-5-en-24-al
• CAS: 71387-38-7；71462-30-1
• 化学式: C₂₇H₄₀O₃
• 分子量: 412.613
• InChiKey: OUHMOAFFHHAMBX-AMZSVSQJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.97
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <22S,23R>-3β-acetoxy-22,23-methanato-chol-5-en-24-al 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 B2H6-THF 、 双氧水 、 potassium acetate 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 生成 22(S),23(S),24(S)-demethylgorgosterol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of demethylgorgosterol and its stereoisomers.

  摘要：

  本文介绍了一种立体选择性合成去甲基麦角甾醇（2）的方法。通过哌啶烯胺的克莱森重排，在类固醇 23-醛 (5) 的 C-22 位进行烷基化，主要得到 (22S)-22-醛 (10a)。化合物 10a 转化为 22-羟甲基-24-甲醛甲磺酸盐（15a）。用叔丁醇钾处理甲磺酸盐后，可以高产率得到 22、23-环丙基 24-醛（19a）。通过格氏反应在 C-24 位引入一个异丙基，随后羟基被氧化，得到 24-酮（25a）。对 25a 进行维蒂希反应，然后进行氢硼化反应，最后用 LiAIH4 还原甲磺酸盐，得到了 2，它的所有物理性质都与天然化合物相同。用同样的方法还制备了另外三种外延物，即（22R, 23R, 24S）-异构体（32）、（22S, 23S, 24R）-异构体（34）和（22S, 23S, 24S）-异构体（35）。这四种异构体可在涂有 OV-17 的玻璃毛细管色谱柱上通过气液色谱法分离。

  DOI：

  10.1248/cpb.29.406
• 作为产物：
  描述：

  Acetic acid (3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-17-((1S,2R)-2-methanesulfonyloxymethyl-1-methyl-4-oxo-butyl)-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl ester 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以80%的产率得到<22S,23R>-3β-acetoxy-22,23-methanato-chol-5-en-24-al
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of demethylgorgosterol and its stereoisomers.

  摘要：

  本文介绍了一种立体选择性合成去甲基麦角甾醇（2）的方法。通过哌啶烯胺的克莱森重排，在类固醇 23-醛 (5) 的 C-22 位进行烷基化，主要得到 (22S)-22-醛 (10a)。化合物 10a 转化为 22-羟甲基-24-甲醛甲磺酸盐（15a）。用叔丁醇钾处理甲磺酸盐后，可以高产率得到 22、23-环丙基 24-醛（19a）。通过格氏反应在 C-24 位引入一个异丙基，随后羟基被氧化，得到 24-酮（25a）。对 25a 进行维蒂希反应，然后进行氢硼化反应，最后用 LiAIH4 还原甲磺酸盐，得到了 2，它的所有物理性质都与天然化合物相同。用同样的方法还制备了另外三种外延物，即（22R, 23R, 24S）-异构体（32）、（22S, 23S, 24R）-异构体（34）和（22S, 23S, 24S）-异构体（35）。这四种异构体可在涂有 OV-17 的玻璃毛细管色谱柱上通过气液色谱法分离。

  DOI：

  10.1248/cpb.29.406