dimethyl 2-methyl-2-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate | 412048-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: dimethyl 2-methyl-2-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 412048-26-1
• 化学式: C₁₄H₁₆O₄
• 分子量: 248.279
• InChiKey: YEJRLEZGWTVTDW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  296.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.185±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-methyl-2-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 六氟异丙醇 、 oxygen 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 作用下， 以84 %的产率得到dimethyl 5-methyl-5-phenyl-1,2-dioxolane-3,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  四取代供体-受体环丙烷电催化合成 1,2-二氧戊环

  摘要：

  描述了一种从具有四元供体位置的供体-受体环丙烷合成 3,3,5,5-四取代 1,2-二氧戊环的电化学方法。这种无催化剂策略通过应变碳环的直接阳极氧化在 C(sp3)–C(sp3) 裂解后提供自由基阳离子。给出了反应中使用的环丙烷的广泛范围。此外，我们提出了一种合理的反应机制。

  DOI：

  10.1055/a-2179-6320
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-1-丙烯 、 溴丙二酸二甲酯 在 五甲基二乙烯三胺 、 CuH₁₂O₆⁽²⁺⁾*2BF₄^(1-) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以76%的产率得到dimethyl 2-methyl-2-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  A facile formal [2+1] cycloaddition of styrenes with alpha-bromocarbonyls catalyzed by copper: efficient synthesis of donor–acceptor cyclopropanes

  摘要：

  α-溴代羰基和苯乙烯的反应经历了一个正式的[2+1]环加成反应，生成供体-受体环丙烷。

  DOI：

  10.1039/c5cc04697a

文献信息

• Tertiary and Quaternary Carbon Formation via Gallium-Catalyzed Nucleophilic Addition of Organoboronates to Cyclopropanes
  作者：Truong N. Nguyen、Jeremy A. May

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03349

  日期：2018.1.5

  via homoconjugate addition of organoboron nucleophiles to diester- and ketone-functionalized cyclopropanes. Electron donor group cyclopropane substituents were not needed, allowing electron-deficient aryl, alkenyl, alkyl, and hydrogen-substituted cyclopropanes to be used. The catalytic conditions were compatible with alkenyl, alkynyl, and aryl nucleophiles, including ortho-substituted aromatics, to

  GaCl 3和（IPr）GaCl 3 / AgSbF 6通过将有机硼亲核试剂均相加成到二酯和酮官能化的环丙烷上而形成γ-叔碳和γ-季碳。不需要电子供体基团的环丙烷取代基，从而可以使用缺电子的芳基，烯基，烷基和氢取代的环丙烷。催化条件与烯基，炔基和芳基亲核试剂（包括邻位取代的芳族化合物）相容，以合成高度受阻的季碳。炔基亲核试剂形成取代的环戊烯。对照实验支持季碳中心形成中的中间碳正离子化。
• Lewis Acid Mediated (3 + 2) Cycloadditions of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Heterocumulenes
  作者：Alexander F. G. Goldberg、Nicholas R. O’Connor、Robert A. Craig、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ol302494n

  日期：2012.10.19

  Isocyanates, isothiocyanates, and carbodiimides are effective substrates in (3 + 2) cycloadditions with donor–acceptor cyclopropanes for the synthesis of five-membered heterocycles. These reactions exhibit a broad substrate scope, high yields, and well-defined chemoselectivity. Discussed herein are the implications of Lewis acid choice on the stereochemical outcome and the reaction mechanism.

  异氰酸酯、异硫氰酸酯和碳二亚胺是与供体-受体环丙烷进行 (3 + 2) 环加成反应的有效底物，用于合成五元杂环。这些反应表现出广泛的底物范围、高产率和明确的化学选择性。本文讨论的是路易斯酸选择对立体化学结果和反应机理的影响。
• Design, Preparation, X-ray Crystal Structure, and Reactivity of <i>o</i>-Alkoxyphenyliodonium Bis(methoxycarbonyl)methanide, a Highly Soluble Carbene Precursor
  作者：Chenjie Zhu、Akira Yoshimura、Lei Ji、Yunyang Wei、Victor N. Nemykin、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1021/ol301268j

  日期：2012.6.15

  The preparation, X-ray structure, and reactivity of new, highly soluble, and reactive iodonium ylides derived from malonate methyl ester and bearing an ortho substituent on the phenyl ring are reported. These new reagents show higher reactivity than common phenyliodonium ylides in the Rh-catalyzed cyclopropanation, C–H insertion, and transylidation reactions under homogeneous conditions.

  报道了衍生自丙二酸酯甲酯且在苯环上带有邻位取代基的新型，高度可溶性和反应性碘鎓的制备，X射线结构和反应性。这些新试剂在均相条件下，在Rh催化的环丙烷化，CH插入和酰化反应中显示出比普通苯基碘鎓碘化物更高的反应性。
• Radical Cyclizations for the Synthesis of Pyrroloindoles: Progress toward the Flinderoles
  作者：Joanne E. Curiel Tejeda、Bryan K. Landschoot、Michael A. Kerr

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00768

  日期：2016.5.6

  Under the influence of Lewis acid catalysis, donor/acceptor cyclopropanes underwent nucleophilic ring opening by indolines. The resulting N-alkyl indolines bearing a pendant malonyl moiety oxidatively cyclized to 1,2-pyrroloindoles. This method was showcased by the preparation of the skeletal structure of the flinderoles.

  在路易斯酸催化的影响下，供体/受体环丙烷通过二氢吲哚进行亲核开环。所得的带有侧链丙二酰基部分的N-烷基二氢吲哚被氧​​化成1，2-吡咯并吲哚。该方法通过制备细针的骨骼结构得以展示。
• RhII-Catalyzed Thermal Cyclopropanations of a Phenyliodonium Bis(carbomethoxy)methylide with Alkenes and Dienes
  作者：Georgia Georgakopoulou、Christos Kalogiros、Lazaros P. Hadjiarapoglou

  DOI：10.1055/s-2001-18750

  日期：——

  Iodonium ylide 2, derived from dimethyl malonate, undergoes facile thermal cycloaddition with alkenes and dienes catalyzed with Rh2(OAc)4 to form the corresponding cyclopropanedicarboxylates and vinylcyclopropanedicarboxylates, respectively, in excellent yields.

  由二甲基美克酸酯衍生的碘阳离子亚胺2，在Rh2(OAc)4催化下与烯烃和二烯发生简便的热环加成反应，分别生成相应的环丙烷二羧酸酯和乙烯基环丙烷二羧酸酯，产率优异。