(4’,4-dichloro-1,1’-biphenyl-2-yl)dimethylsilane | 1252259-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4’,4-dichloro-1,1’-biphenyl-2-yl)dimethylsilane
• 英文别名: 2-(dimethylsilyl)-4'-chlorobiphenyl
• CAS: 1252259-72-5
• 化学式: C₁₄H₁₅ClSi
• 分子量: 246.812
• InChiKey: BEJBCQFYFDCKIT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  337.6±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4’,4-dichloro-1,1’-biphenyl-2-yl)dimethylsilane 在 [2,6-η6:η1-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenylthiolato]tris(4-fluorophenyl)phosphineruthenium(II)tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以61%的产率得到3,7-dichloro-5,5-dimethyl-5H-dibenzo[b,d]silole
  参考文献：
  名称：

  催化SEAr方法在两个苯核上均官能化的二苯并甲硅烷基

  摘要：

  报道了从容易获得的邻甲硅烷基化联苯开始催化制备在一个或两个苯环上官能化的二苯并甲硅烷的一般程序。该方法可快速进入两个亚苯基上均被氯原子取代的甲硅烷基结构单元，从而允许催化进入可直接聚合的二苯并甲硅烷基。此外，研究表明，尽管涉及高度亲电的中间体，但仍可耐受相当大范围的路易斯碱，例如含氧和氮的官能团。这种分子内的电芳族取代（S机制ë AR）通过硫稳定硅阳离子，从氢硅烷前体的催化产生的前进。

  DOI：

  10.1002/anie.201504066
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯硼酸 在 四(三苯基膦)钯 、 叔丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (4’,4-dichloro-1,1’-biphenyl-2-yl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  催化SEAr方法在两个苯核上均官能化的二苯并甲硅烷基

  摘要：

  报道了从容易获得的邻甲硅烷基化联苯开始催化制备在一个或两个苯环上官能化的二苯并甲硅烷的一般程序。该方法可快速进入两个亚苯基上均被氯原子取代的甲硅烷基结构单元，从而允许催化进入可直接聚合的二苯并甲硅烷基。此外，研究表明，尽管涉及高度亲电的中间体，但仍可耐受相当大范围的路易斯碱，例如含氧和氮的官能团。这种分子内的电芳族取代（S机制ë AR）通过硫稳定硅阳离子，从氢硅烷前体的催化产生的前进。

  DOI：

  10.1002/anie.201504066

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Silylative and Germylative Cyclization with Dehydrogenation Leading to 9-Sila- and 9-Germafluorenes: A Combined Experimental and Computational Mechanistic Study
  作者：Masahito Murai、Ryo Okada、Sobi Asako、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1002/chem.201701579

  日期：2017.8.10

  rate constant of dehydrogenative germylation was greater than that of dehydrogenative silylation. Competitive reactions in the presence of 3,3‐dimethyl‐1‐butene indicated that the ratio of dehydrogenative metalation and hydrometalation was affected by reaction temperature when a hydrosilane or hydrogermane precursor was used. Further mechanistic insights of oxidant‐free dehydrogenative silylation, including

  化学计量的氧化剂被广泛用作CH键的脱氢甲硅烷基化反应中的促进剂（氢受体）。但是，本研究表明，即使没有氢受体，带脱氢的甲硅烷基化和杀菌环化也可以有效进行。[RhCl（cod）] 2和PPh 3的组合与我们之前的报告相比，对两种转化均有效，并且降低了反应温度。对反应的监测表明，两个转化都具有早期的诱导期，并且脱氢胚芽化的速率常数大于脱氢甲硅烷基化的速率常数。在3,3-二甲基-1-丁烯存在下的竞争反应表明，当使用氢化硅烷或氢化锗烷前体时，脱氢金属化和加氢金属化的比例受反应温度的影响。通过密度泛函理论研究获得了无氧化剂脱氢甲硅烷基化的更多机理见解，包括这些独特反应性的起源。
• Rhodium-Catalyzed Synthesis of Silafluorene Derivatives via Cleavage of Silicon−Hydrogen and Carbon−Hydrogen Bonds
  作者：Tomonari Ureshino、Takuya Yoshida、Yoichiro Kuninobu、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/ja107698p

  日期：2010.10.20

  The rhodium-catalyzed synthesis of silafluorenes from biphenylhydrosilanes is described. This highly efficient reaction proceeds via both Si-H and C-H bond activation, producing only H-2 as a side product. Using this method, a ladder-type bis-silicon-bridged p-terphenyl could also be synthesized.
• Rhodium-Catalyzed Dehydrogenative Germylation of C–H Bonds: New Entry to Unsymmetrically Functionalized 9-Germafluorenes
  作者：Masahito Murai、Koji Matsumoto、Ryo Okada、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/ol503355q

  日期：2014.12.19

  Rhodium-catalyzed dehydrogenative germylation leading to unsymmetrically functionalized 9-germafluorenes via GeH and CH bond activation is described. Despite the significant achievements made in dehydrogenative functionalization of CH bonds, only a limited number of examples with the fourth-row atomH bonds have been reported. The current method enabled the synthesis of various 9-germafluorene derivatives, including tetracyclic as well as donoracceptor substituted germoles, which may be useful for electronic device applications.