3-tert-butyl-1-(di-tert-butylphosphinooxymethyl)imidazol-2-ylidene | 1399855-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 3-tert-butyl-1-(di-tert-butylphosphinooxymethyl)imidazol-2-ylidene
• 英文别名: 3-tert-butyl-1-(di-tert-butylphosphinomethyl)imidazolin-2-ylidene；3-tert-butyl-1-(di-tert-butylphosphinomethyl)-imidazol-2-ylidene；ditert-butyl-[(3-tert-butyl-2H-imidazol-3-ium-2-id-1-yl)methyl]phosphane
• CAS: 1399855-18-5
• 化学式: C₁₆H₃₁N₂P
• 分子量: 282.409
• InChiKey: CTQPBGFUUFADRL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-tert-butyl-1-(di-tert-butylphosphinooxymethyl)imidazol-2-ylidene 、 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 以62%的产率得到[(NHCP)Rh(CO)Cl]
  参考文献：
  名称：

  相似的铑（I）和铱（I）COD和羰基配合物中大体积，富电子的双膦乙烷，双-NHC和膦-NHC螯合配体的电子和空间特性的比较研究

  摘要：

  铑（I）和铱（I）COD（1,5-环辛二烯）和羰基配合物的合成和表征，该配合物包含小咬合角和大体积双膦（双（二叔丁基膦基）乙烷= dtbpe），双-NHC （1,1'-二叔丁基-3,3'-亚甲基二咪唑啉-2,2'-亚基= BisNHC）和膦基官能化的NHC（3-叔丁基-1-（二叔丁基膦基甲基）-描述了咪唑啉-2-亚基＝ NHCP）配体。通过对大多数化合物的X射线衍射分析和光谱数据，可以对这些相关配体类别的特征性空间和电子性质以及NHCP配体（aNHCP）的“异常”结合形式进行有价值的比较。尽管二羰基配合物对BisNHC和NHCP配体的总体捐赠能力相似，dtbpe和aNHCP配体分别显示出明显更少或更多的电子给体。这些杂合物还允许评估与杂合NHC-P系统中的膦部分相比，NHC部分的不同σ供体影响。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2014.04.008
• 作为产物：
  描述：

  在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 3-tert-butyl-1-(di-tert-butylphosphinooxymethyl)imidazol-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  相似的铑（I）和铱（I）COD和羰基配合物中大体积，富电子的双膦乙烷，双-NHC和膦-NHC螯合配体的电子和空间特性的比较研究

  摘要：

  铑（I）和铱（I）COD（1,5-环辛二烯）和羰基配合物的合成和表征，该配合物包含小咬合角和大体积双膦（双（二叔丁基膦基）乙烷= dtbpe），双-NHC （1,1'-二叔丁基-3,3'-亚甲基二咪唑啉-2,2'-亚基= BisNHC）和膦基官能化的NHC（3-叔丁基-1-（二叔丁基膦基甲基）-描述了咪唑啉-2-亚基＝ NHCP）配体。通过对大多数化合物的X射线衍射分析和光谱数据，可以对这些相关配体类别的特征性空间和电子性质以及NHCP配体（aNHCP）的“异常”结合形式进行有价值的比较。尽管二羰基配合物对BisNHC和NHCP配体的总体捐赠能力相似，dtbpe和aNHCP配体分别显示出明显更少或更多的电子给体。这些杂合物还允许评估与杂合NHC-P系统中的膦部分相比，NHC部分的不同σ供体影响。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2014.04.008

文献信息

• Bulky <i>N</i>-Phosphinomethyl-Functionalized N-Heterocyclic Carbene Chelate Ligands: Synthesis, Molecular Geometry, Electronic Structure, and Their Ruthenium Alkylidene Complexes
  作者：Hiyam Salem、Martin Schmitt、Ulrike Herrlich (née Blumbach)、Erik Kühnel、Marcel Brill、Philipp Nägele、André Luiz Bogado、Frank Rominger、Peter Hofmann

  DOI：10.1021/om300487r

  日期：2013.1.14

  A new, extremely bulky, and electron-rich N-phosphinomethyl-functionalized N-heterocyclic carbene ligand, 5a (tBuNHCPtBu), and a somewhat less bulky congener, 5b (MesNHCPtBu), forming five-membered chelate rings with metal centers, have been synthesized in four steps starting from the easily accessible di-tert-butyl(hydroxymethyl)phosphine oxide (1). 5a was isolated and fully characterized by spectroscopic

  一种新的，非常笨重且富含电子的N-膦甲基甲基官能化的N-杂环卡宾配体5a（t Bu NHCP t Bu）和体积较小的同类物5b（Mes NHCP t Bu），形成五元螯合物从容易获得的二叔丁基（羟甲基）氧化膦（1）开始，已通过四个步骤合成了具有金属中心的环。分离并通过包括紫外光电子能谱和X射线衍射的能谱方法充分表征了5a。的反应5a中，以[Ru（COD）氯2 ] n在氢气压力下或与[Ru（p- Cymene）Cl 2 ] 2导致形成不饱和双核络合物[Ru（t Bu NHCP t Bu）（μ-Cl）（Cl）] 2（6） ，它用作使用取代的苯基重氮甲烷（p -XC 6 H 4（CH）N 2； X = H（a），Br（b），CF 3（c）的一系列钌卡宾配合物（7a - f）的前体），NO 2，（d），CH 3（e））和三甲基甲硅烷基重氮甲烷（f）。用膦或吡啶配体处理6导致形成单核加合物[Ru（t
• Synthesis and Structures of Copper(I) Complexes with Phosphino-Functionalized N-Heterocyclic Carbenes (NHCP) and Bis-N-Heterocyclic Carbenes (Bis-NHC)
  作者：Erik Kühnel、Igor V. Shishkov、Frank Rominger、Thomas Oeser、Peter Hofmann

  DOI：10.1021/om300701u

  日期：2012.11.26

  New copper(I) complexes bearing N-phosphino- and N-phosphinomethyl-functionalized NHC ligands (NHCP systems) were synthesized and fully characterized. Using halide-containing copper(I) precursors, strikingly different structural motifs were found, dependent on the substitution pattern of the NHCP moiety. An interesting tetranuclear μ4-bridged copper(I) cluster (4b) is formed when CuBr·SMe2 is reacted

  合成并充分表征了带有N-膦基和N-膦基甲基官能化的NHC配体的新型铜（I）配合物。使用含卤化物的铜（I）前体，发现了完全不同的结构基序，具体取决于NHCP部分的取代方式。一个有趣的四核μ 4 -bridged铜（I）群集（图4b）时的CuBr·SMe的形成2与反应Ñ膦基取代的配体1A而双核配合物，图4a与类似的反应中形成1b中。双核金属环（2a，b）分离并通过X射线衍射对无卤化铜（I）前体[Cu（CH 3 CN）4 ] PF 6与NHCP配体1a，b使用N-膦酰基甲基取代的NHCP配体5a，b，以及分别使用双-NHC配体BIM和BIM-BMe 2（10a，b）。所观察到的铜（I）-铜（I）距离与所形成的金属环的大小直接相关。在10a，b中发现带电配合物对金属-金属分离有意想不到的强烈影响。直接使用Nt个步取代的配位体NHCP导致在铜（I）中心（形成一个电子不太有利的反式- C，C协调3和图
• Preparation of a,B-Ethylenically Unsaturated Carboxylic Salts By Catalytic Carboxylation Of Alkenes
  申请人：BASF SE

  公开号：US20130172616A1

  公开（公告）日：2013-07-04

  In a process for preparing an alkali metal or alkaline earth metal salt of an α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid, a) a transition metal-alkene complex is reacted with CO 2 to give a metallalactone, b) the metallalactone is reacted with a base to give an adduct of the alkali metal or alkaline earth metal salt of the α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid with the transition metal complex, and c) the adduct is reacted with an alkene to release the alkali metal or alkaline earth metal salt of the α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid and regenerate the transition metal-alkene complex. The base is selected from alkali metal or alkaline earth metal hydroxides and alkali metal or alkaline earth metal superbases. The alkene is, for example, ethene. The transition metal complex comprises, for example, nickel and a bidentate P,P, P,N, P,O or P,carbene ligand, such as 1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane.

  在制备α，β-乙烯基不饱和羧酸的碱金属或碱土金属盐的过程中，a) 过渡金属-烯烃配合物与CO2反应形成金属内酯，b) 金属内酯与碱反应形成α，β-乙烯基不饱和羧酸的碱金属或碱土金属盐与过渡金属配合物的加合物，c) 加合物与烯烃反应释放出α，β-乙烯基不饱和羧酸的碱金属或碱土金属盐，并再生过渡金属-烯烃配合物。碱为选自碱金属或碱土金属的氢氧化物和碱金属或碱土金属的超碱。烯烃可以是乙烯等。过渡金属配合物包括镍和双齿P，P，P，N，P，O或P，卡宾配体，例如1,2-双(二叔丁基膦基)乙烷。