2-oxo-2H-chromen-6-yl trifluoromethanesulfonate | 1198091-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: 2-oxo-2H-chromen-6-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: 6-(Trifluoromethylsulfonyloxy)coumarin；(2-oxochromen-6-yl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1198091-23-4
• 化学式: C₁₀H₅F₃O₅S
• 分子量: 294.208
• InChiKey: BRBYWPHTEPZILD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  78
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-oxo-2H-chromen-6-yl trifluoromethanesulfonate 在 四(三苯基膦)钯 、 2,5-二甲基-对苯醌 、 2-(5-methoxy-2-(p-tolylsulfinyl)phenyl)-4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazole 、 palladium diacetate 、 lithium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (+)-(S,E)-1,1,1-trifluoro-N-(1-(4-nitrophenyl)ethyl)-N-(3-(2-oxo-2H-chromen-6-yl) allyl)methanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  磺酰胺与烯烃的 C—H 到 C—N 交叉偶联

  摘要：

  在片段偶联条件下氮与烃的交叉偶联会显着影响化学合成。在此，我们公开了通过 Pd(II)/SOX（亚砜-恶唑啉）催化的分子间烯丙基 CH 胺化，在末端烯烃与 N-三氟甲磺酸基保护的脂肪族和芳香族胺之间的 C(sp3)-N 片段偶联反应。一系列 (56) 烯丙胺以良好的产率（平均 75%）和出色的区域和立体选择性（平均 >20:1 线性：支化，>20:1 E:Z）提供。机理研究表明，SOX 配体框架通过支持阳离子 π-烯丙基 Pd 可有效促进功能化。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b13492
• 作为产物：
  描述：

  6-羟基香豆素 、 三氟甲磺酸酐 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-oxo-2H-chromen-6-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  磺酰胺与烯烃的 C—H 到 C—N 交叉偶联

  摘要：

  在片段偶联条件下氮与烃的交叉偶联会显着影响化学合成。在此，我们公开了通过 Pd(II)/SOX（亚砜-恶唑啉）催化的分子间烯丙基 CH 胺化，在末端烯烃与 N-三氟甲磺酸基保护的脂肪族和芳香族胺之间的 C(sp3)-N 片段偶联反应。一系列 (56) 烯丙胺以良好的产率（平均 75%）和出色的区域和立体选择性（平均 >20:1 线性：支化，>20:1 E:Z）提供。机理研究表明，SOX 配体框架通过支持阳离子 π-烯丙基 Pd 可有效促进功能化。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b13492

文献信息

• Sulfoxide ligand metal catalyzed oxidation of olefins
  申请人：The Board of Trustees of the University of Illinois

  公开号：US10266503B1

  公开（公告）日：2019-04-23

  The enantioselective synthesis of isochroman motifs has been accomplished via Pd(II)-catalyzed allylic C—H oxidation from terminal olefin precursors. Critical to the success of this goal was the development and utilization of a novel chiral aryl sulfoxide-oxazoline (ArSOX) ligand. The allylic C—H oxidation reaction proceeds with the broadest scope and highest levels asymmetric induction reported to date (avg. 92% ee, 13 examples ≥90% ee). Additionally, C(sp3)-N fragment coupling reaction between abundant terminal olefins and N-triflyl protected aliphatic and aromatic amines via Pd(II)/sulfoxide (SOX) catalyzed intermolecular allylic C—H amination is disclosed. A range of 52 allylic amines are furnished in good yields (avg. 76%) and excellent regio- and stereoselectivity (avg. >20:1 linear:branched, >20:1 E:Z). For the first time, a variety of singly activated aromatic and aliphatic nitrogen nucleophiles, including ones with stereochemical elements, can be used in fragment coupling stiochiometries for intermolecular C—H amination reactions.

  通过Pd(II)-催化的烯烃末端前体的烯丙基C—H氧化，已经实现了对异色烷基苯并环的对映选择性合成。这一目标的成功关键在于开发和利用一种新型手性芳基亚砜-噁唑啉（ArSOX）配体。烯丙基C—H氧化反应具有迄今报道的最广泛范围和最高水平的不对称诱导（平均92% ee，13个例子≥90% ee）。此外，通过Pd(II)/亚砜（SOX）催化的分子间烯丙基C—H胺化揭示了丰富的末端烯烃和N-三氟甲磺酰保护的脂肪族和芳香族胺之间的C(sp3)-N片段偶联反应。一系列52种烯丙基胺以良好的产率（平均76%）和优异的区域和立体选择性（平均>20:1线性:支链，>20:1 E:Z）提供。首次，各种单独活化的芳香族和脂肪族氮亲核试剂，包括具有立体化学元素的试剂，可以在分子间C—H胺化反应的片段偶联化学计量中使用。
• Coumarin Derivatives Exert Anti-Lung Cancer Activity by Inhibition of Epithelial–Mesenchymal Transition and Migration in A549 Cells
  作者：Rodrigo Santos Aquino de Araújo、Julianderson de Oliveira dos Santos Carmo、Simone Lara de Omena Silva、Camila Radelley Azevedo Costa da Silva、Tayhana Priscila Medeiros Souza、Natália Barbosa de Mélo、Jean-Jacques Bourguignon、Martine Schmitt、Thiago Mendonça de Aquino、Renato Santos Rodarte、Ricardo Olímpio de Moura、José Maria Barbosa Filho、Emiliano Barreto、Francisco Jaime Bezerra Mendonça-Junior

  DOI：10.3390/ph15010104

  日期：——

  derivatives and isosteres were synthesized from the reaction of triflic intermediates with phenylboronic acids, terminal alkynes, and organozinc compounds through palladium-catalyzed cross-coupling reactions. The in vitro cytotoxic effect of the compounds was evaluated against two non-small cell lung carcinoma (NSCLC) cell lines (A-549 and H2170) and a normal cell line (NIH-3T3) using cisplatin as a reference

  由三氟甲磺酸中间体与苯硼酸、末端炔烃和有机锌化合物通过钯催化的交叉偶联反应合成了一系列香豆素衍生物和等排体。使用顺铂作为参考药物，针对两种非小细胞肺癌 (NSCLC) 细胞系 (A-549 和 H2170) 和正常细胞系 (NIH-3T3) 评估了化合物的体外细胞毒性作用。此外，还评估了最有希望的香豆素衍生物 (9f) 在逆转 IL-1β 刺激的 A549 细胞中的上皮间质转化 (EMT) 和抑制 A549 细胞中 EMT 相关迁移能力方面的作用。9f 具有最大的细胞毒性作用（CC50 = 7.1 ± 0.8 和 3.3 ± 0.5 μM，分别针对 A549 和 H2170 细胞），对 NIH-3T3 细胞的 CC50 值为 25.8 μM。9f 通过抑制 F-肌动蛋白重组、减弱肌动蛋白细胞骨架重组的变化和下调 IL-1β 刺激的 A549 细胞中的波形蛋白来抑制上皮细胞中 IL-1β 诱导的
• Palladium-Catalyzed Regiocontrollable Reductive Heck Reaction of Unactivated Aliphatic Alkenes
  作者：Chengdong Wang、Guanlin Xiao、Tao Guo、Yalan Ding、Xiaojin Wu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/jacs.8b03619

  日期：2018.8.1

  A general Pd-catalyzed intermolecular reductive Heck reaction of both terminal and internal unactivated aliphatic alkenes has been first developed. This method affords γ- and δ-arylated alkyl carboxylic acid derivatives in high yields with complete anti-Markovnikov selectivity. Notably, the coupling process is stereoretentive for the alkyl chain. Mechanistically, alkyl palladacycle intermediates stabilized

  已首先开发了末端和内部未活化脂肪族烯烃的通用 Pd 催化的分子间还原 Heck 反应。该方法以高产率和完全抗马尔科夫尼科夫选择性提供 γ- 和 δ- 芳基化烷基羧酸衍生物。值得注意的是，偶联过程对烷基链是立体保持的。从机理上讲，通过导向基团和配体稳定的烷基钯环中间体，从 PS/TFA 还原剂多生成的氢化物物种，是成功促进反应和区域选择性的两个关键因素。
• Expeditious synthesis of 1,1-diarylethylenes related to isocombretastatin A-4 (isoCA-4) via palladium-catalyzed arylation of N-tosylhydrazones with aryl triflates
  作者：Bret Tréguier、Abdallah Hamze、Olivier Provot、Jean-Daniel Brion、Mouâd Alami

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.09.046

  日期：2009.11

  A quick and efficient entry to 1,1-diarylethylenes via the reaction of polyoxygenated aryl N-tosylhydrazones with aryl triflates is described. The reaction employs the catalytic system Pd(OAc)2/XPhos, tBuOLi as the base and dioxane as the solvent. A variety of substituents on both the coupling partners’ hydrazones and triflates are tolerated. This procedure provides a complementary route to the existing

  描述了通过多加氧的芳基N-甲苯磺酰基hydr与芳基三氟甲磺酸酯的反应快速有效地进入1，1-二芳基乙烯的方法。该反应采用催化体系Pd（OAc）2 / XPhos，t BuOLi作为碱，二恶烷作为溶剂。偶合偶合体的hydr和三氟甲磺酸酯上的各种取代基是可以容忍的。该方法为获得具有生物学意义的1，1-二芳基乙烯的现有方法提供了一条补充途径。
• Nickel-Catalyzed Trifluoromethylselenolation of Aryl and Alkenyl-Triflates: Scope and Mechanism
  作者：Renhe Tang、Julien Petit、Yi Yang、Achim Link、Florian Bächle、Marie-Eve L. Perrin、Abderrahmane Amgoune、Anis Tlili

  DOI：10.1021/acscatal.3c02040

  日期：2023.10.6

  The nickel-catalyzed trifluoromethylselenolation of aryl and vinyl triflates is described herein, encompassing synthesis method development and an understanding of the reaction. The challenge lies in the propensity of the C(sp2)–SeCF3 product to undergo oxidative addition to nickel(0) intermediates, potentially initiating catalyst deactivation pathways. In this study, we disclose that the Xantphos/Ni(COD)2

  本文描述了芳基和乙烯基三氟甲磺酸酯的镍催化的三氟甲基硒化反应，包括合成方法的开发和对该反应的理解。挑战在于 C(sp 2 )–SeCF 3产品容易氧化加成镍 (0) 中间体，从而可能引发催化剂失活途径。在这项研究中，我们发现Xantphos/Ni(COD) 2催化体系对于芳基和乙烯基三氟甲基硒化物的合成是有效的。描述催化循环的关键基本步骤已通过联合实验和计算机理研究进行了研究，并支持 Ni 0 /Ni II过程。Xantphos/Ni 0发现体系与ArOTf和ArSeCF 3反应生成相应的(Xantphos)Ni II Ar(X)中间体(X = OTf或SeCF 3 )，其中络合物(Xantphos)Ni II Ar(OTf)是最常见的中间体。稳定的一个。与实验观察一致，计算研究表明ArSeCF 3氧化加成到Xantphos/Ni 0比ArOTf 氧化加成更快，但热力学稳定性差得多。其中，ArSeCF