ethyl 3-(diethoxyphosphinyl) propynoate | 82994-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 3-(diethoxyphosphinyl) propynoate
• 英文别名: ethyl (diethoxyphosphinyl)propynoate；Ethyl 3-diethoxyphosphorylprop-2-ynoate
• CAS: 82994-52-3
• 化学式: C₉H₁₅O₅P
• 分子量: 234.189
• InChiKey: PGOSQXHUFOEXDN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(diethoxyphosphinyl) propynoate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 120.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 54.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Retro-Diels-Alder反应：可能参与7-氧杂双环[2.2.1]庚2-2（3），5（6）-二烯2,3-二羧酸酯和膦酸酯类似物的代谢活化。

  摘要：

  不连续的结构-活性关系表明了作用方式的改变，并导致发现了可能的新型代谢激活机制。内皮除草剂（exo，exo-7-oxabicyclo [2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸）对小鼠的毒性（ip LD50 = 14 mg / kg）归因于蛋白磷酸酶2A（PP2A）的抑制作用）在cantharidin结合位点。通过引入2，3-或5，6-双键降低了效力。出人意料的是，高毒度（ip LD50 = 15-50 mg / kg）被还原为在oxabicyclohepta-2（3），5（6）-二烯在2和3位被双（羧酸甲酯），双（乙基）取代羧酸盐）和二乙基膦酸酯/羧酸乙酯，而二羧酸，双（羧酸叔丁酯）和双（膦酸二甲酯）则没有活性。二烯加合物不抑制PP2A的邻苯二酚结合位点。有两个观察结果提供了另一个可行的假设，即活性而不是非活性二烯加合物是前毒素：GC分析表明，选定的双环二烯容易通过逆Diels-Alder反应发

  DOI：

  10.1021/tx950127f
• 作为产物：
  描述：

  反-2,3-二溴丙烯酸乙酯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 ethyl 3-(diethoxyphosphinyl) propynoate
  参考文献：
  名称：

  The preparation and diels-alder reactivity of ethyl (diethoxyphosphinyl)propynoate

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87407-9

文献信息

• The preparation and reactions of alkynylphosphonate hexacarbonyldicobalt complexes
  作者：R.John Baxter、Graham R. Knox、Mark McLaughlin、Peter L. Pauson、Mark D. Spicer

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)01201-7

  日期：1999.5

  The preparation of a series of hexacarbonyldicobalt alkynylphosphonate complexes, Co2(CO)6[R1CCP(O)(OR2)2] is reported. They are found to be unreactive under a range of conditions and this is ascribed to a combination of electron deficiency and alkyne π to phosphorus π-acceptor orbital interactions. Complexes of alkynyl carboxylates are more reactive. Reaction of diethyl 1-propynylphosphonate with

  一系列hexacarbonyldicobalt alkynylphosphonate配合物的制备中，共2（CO）6 [R 1（O）（ORCCP 2）2 ]报道。发现它们在一定条件下是不反应的，这归因于电子缺乏和炔烃π-磷π-受体轨道相互作用的结合。炔基羧酸盐的络合物更具反应性。二乙基-1- propynylphosphonate具有在（η形成dicarbonylcyclopentadienylcobalt结果的反应5 -环戊二烯基）（η 4-2，4-二甲基环戊二烯酮-3，5-二膦酸酯四乙酯）钴（I），已经确定其X射线晶体结构。这是不对称取代的环戊二烯酮配合物的罕见例子。
• An efficient and recyclable silica-supported carbene-Cu(II) catalyst for the oxidative coupling reaction of terminal alkynes with H-phosphonates under base-free reaction conditions
  作者：Ping Liu、Jin Yang、Pinhua Li、Lei Wang

  DOI：10.1002/aoc.1847

  日期：2011.11

  The oxidative coupling reactions of terminal alkynes with H‐phosphonates were explored using SiO2−NHC−Cu(II) (5.0 mol%) as catalyst at room temperature under base‐free reaction conditions. The reactions of a variety of terminal alkynes with H‐phosphonates generated the corresponding alkynylphosphonate products in good to excellent yields. In addition, SiO2−NHC−Cu(II) could be recovered and recycled

  在室温下，无碱反应条件下，使用SiO 2 -NHC-Cu（II）（5.0 mol％）作为催化剂，探索了末端炔烃与H-膦酸酯的氧化偶联反应。各种末端炔烃与H-膦酸酯的反应生成了相应的炔基膦酸酯产品，收率好至极好。此外，SiO 2 -NHC-Cu（II）可以回收并循环用于六个连续的试验，而不会显着降低其反应性。版权所有©2011 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Multicatalytic, asymmetric Michael/Stetter reaction of salicylaldehydes and activated alkynes
  作者：Claire M. Filloux、Stephen P. Lathrop、Tomislav Rovis

  DOI：10.1073/pnas.1002830107

  日期：2010.11.30

  We report the development of a multicatalytic, one-pot, asymmetric Michael/Stetter reaction between salicylaldehydes and electron-deficient alkynes. The cascade proceeds via amine-mediated Michael addition followed by an N -heterocyclic carbene-promoted intramolecular Stetter reaction. A variety of salicylaldehydes, doubly activated alkynes, and terminal, electrophilic allenes participate in a one-step or two-step protocol to give a variety of benzofuranone products in moderate to good yields and good to excellent enantioselectivities. The origin of enantioselectivity in the reaction is also explored; E / Z geometry of the reaction intermediate as well as the presence of catalytic amounts of catechol additive are found to influence reaction enantioselectivity.

  我们报道了一种多催化剂、一锅法、不对称的Michael/Stetter反应，用于将水杨醛和电子不足的炔烃进行级联反应。该反应级联进行，首先通过胺介导的Michael加成，然后通过一种N-杂环卡宾促进的分子内Stetter反应。多种水杨醛、双重活化的炔烃和末端亲电性烯烃参与了一步或两步的反应，产率中等至良好，对映选择性良好至优异，得到了多种苯并呋喃酮产物。还探讨了反应对映选择性的起源；反应中间体的E/Z几何构型以及催化量的邻苯二酚添加剂的存在被发现会影响反应的对映选择性。
• HALL R. G.; TRIPPETT S., TETRAHEDRON LETT., 1982, 23, NO 25, 2603-2604
  作者：HALL R. G.、 TRIPPETT S.

  DOI：——

  日期：——
• Gold-Catalyzed Synthesis of 4-(Trifluoromethyl)quinolinecarboxylates
  作者：A. Yu. Mitrofanov、D. A. Kalugin、I. P. Beletskaya

  DOI：10.1134/s1070428023040024

  日期：2023.4