methyl 1,3-dihydroxy-7-methoxynaphthalene-2-carboxylate | 566933-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: methyl 1,3-dihydroxy-7-methoxynaphthalene-2-carboxylate
• CAS: 566933-84-4
• 化学式: C₁₃H₁₂O₅
• 分子量: 248.235
• InChiKey: WIHNQDPFHUTUOG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  400.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.361±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.05
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  75.99
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1,3-dihydroxy-7-methoxynaphthalene-2-carboxylate 在 palladium(II) trifluoroacetate 氢氧化钾 、 四丁基溴化铵 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙二醇 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 1,3,7-trimethoxynaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Development of a Catalytic Aromatic Decarboxylation Reaction

  摘要：

  A palladium-catalyzed aromatic decarboxylation reaction has been developed. With electron-rich aromatic acids, the reaction proceeds efficiently under fairly mild conditions in good yields. The method was useful with complex functionalized substrates containing hindered carboxylic acids.

  DOI：

  10.1021/ol070749f
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-(4-methoxyphenyl)-2-methoxycarbonyl-3-oxobutyrate 在 甲烷磺酸 、 phosphorus pentoxide 作用下， 反应 6.0h， 以5.0 g的产率得到methyl 1,3-dihydroxy-7-methoxynaphthalene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过催化对映选择性氧化联芳偶联合成手性苝醌的一般方法

  摘要：

  通过使用氧作为末端氧化剂，衍生自手性 1,5-二氮杂-顺-十氢化萘的铜配合物催化高度官能化萘酚的对映选择性氧化联芳偶联，以提供具有高选择性 (86-90% ee) 的八取代和十取代联萘。含有非常富电子萘的产品在反应条件下容易发生差向异构化。这种差向异构可以通过使用具有苯酚保护基团的萘酚原料来抑制，这些苯酚保护基团减弱了萘的富电子性质。所得手性 1,1'-联萘酚骨架的直接氧化完成了仅包含轴向手性元素的苝醌的第一次不对称合成。

  DOI：

  10.1021/ja027745k

文献信息

• Mild Aromatic Palladium-Catalyzed Protodecarboxylation: Kinetic Assessment of the Decarboxylative Palladation and the Protodepalladation Steps
  作者：Joshua S. Dickstein、John M. Curto、Osvaldo Gutierrez、Carol A. Mulrooney、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/jo400222c

  日期：2013.5.17

  reaction. The first step, decarboxylative palladation, is proposed to occur through an intramolecular electrophilic palladation pathway, which is supported by computational and mechanism studies. In contrast to the reverse reaction (C–H insertion), the data support an electrophilic aromatic substitution mechanism involving a stepwise intramolecular protonation sequence for the protodepalladation portion of

  描述了温和的钯催化芳族羧酸脱羧的机理研究。特别地，确定了转化的两个阶段的反应顺序和活化参数。这些研究指导了能够转换的催化系统的开发。进一步的证据表明，第二阶段，即芳基钯中间体的质子化，是反应的速率决定步骤。第一步，脱羧钯化，被提议通过分子内亲电钯化途径发生，这得到了计算和机制研究的支持。与逆反应（C-H 插入）相反，数据支持亲电芳香取代机制，涉及反应的原脱钯部分的逐步分子内质子化序列。
• Perylenequinone Natural Products: Enantioselective Synthesis of the Oxidized Pentacyclic Core
  作者：Carol A. Mulrooney、Barbara J. Morgan、Xiaolin Li、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/jo9013832

  日期：2010.1.1

  An enantioselective approach to the perylenequinone core found in the mold perylenequinone natural products is outlined. Specifically, the first asymmetric syntheses of helical chiral perylenequinones absent any additional stereogenic centers are described. Key elements of the synthetic venture include a catalytic enantioselective biaryl coupling, a PIFA-induced naphthalene hydroxylation, and a palladium-mediated

  概述了在模具苝醌天然产物中发现的苝醌核的对映选择性方法。具体而言，描述了没有任何额外立体中心的螺旋手性苝醌的第一次不对称合成。该合成企业的关键要素包括催化对映选择性联芳偶联、PIFA 诱导的萘羟基化和钯介导的芳烃脱羧。联萘轴向立体化学向苝醌螺旋立体化学的转移以良好的保真度进行。此外，所得苝醌被证明具有足够的阻转异构稳定性，是苝醌天然产物生物发生中的可行中间体。