benzyl 6-O-acetyl-3,4-dideoxy-α-D-glycero-hex-3-enopyranosid-2-ulose | 463935-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: benzyl 6-O-acetyl-3,4-dideoxy-α-D-glycero-hex-3-enopyranosid-2-ulose
• 英文别名: (6S)-6-acetoxymethyl-2-benzyloxy-2H-pyran-3(6H)-one；[(2S,6S)-5-oxo-6-phenylmethoxy-2H-pyran-2-yl]methyl acetate
• CAS: 463935-90-2
• 化学式: C₁₅H₁₆O₅
• 分子量: 276.289
• InChiKey: HJOUSHXEUOEVCI-ZFWWWQNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 6-O-acetyl-3,4-dideoxy-α-D-glycero-hex-3-enopyranosid-2-ulose 在 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 benzyl 6-O-acetyl-3-deoxy-4-S-(2-propyl)-4-thio-α-D-lyxo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Michael Addition of Thiols to Sugar Enones. Synthesis of 3-Deoxy-4-Thiohexopyranosid-2-uloses as Key Precursors of 3-Deoxy- and C-2 Branched-Chain 4-Thiosugars

  摘要：

  通过氯化锡（IV）促进糖醛（1）的糖基化，很容易制备出苄基和 2-丙基 6-O-乙酰基-3,4-二脱氧-α-D-甘油-己-3-烯吡喃糖苷-2-酮（2）和（3）。(2)和(3)的烯酮体系经过硫醇（乙硫醇、丙烷-2-硫醇和苯甲硫醇）的高度非对映选择性迈克尔加成反应，以良好的产率得到含硫六吡喃糖苷-2-酮衍生物(4a-c)和(5a-c)。硼氢化钠还原(4b,c)和(5b)的羰基官能团，可得到相应的 3-脱氧-4-硫代六吡喃糖苷，其构型为 D-氧代(6b)、(6c)和(8b)或 D-赖氧基(7b)、(7c)和(8c)。对这些化合物进行标准乙酰化可得到相应的过-O-乙酰基衍生物 (10b)、(10c) 和 (12b) 以及 (11b)、(11c) 和 (13b)。此外，事实证明 2-ulose (5b) 是合成 C-2 支链 4-thiopyranosides （如 (16)）的关键中间体。后者是通过丙二腈与 (5b) 在醋酸铵催化下进行克诺文纳格尔式缩合而合成的，产量很高。

  DOI：

  10.1071/ch01200
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醇 、 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1,5-anhydro-D-lyxo-hex-1-enitol 在 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以76%的产率得到benzyl 6-O-acetyl-3,4-dideoxy-α-D-glycero-hex-3-enopyranosid-2-ulose
  参考文献：
  名称：

  Michael Addition of Thiols to Sugar Enones. Synthesis of 3-Deoxy-4-Thiohexopyranosid-2-uloses as Key Precursors of 3-Deoxy- and C-2 Branched-Chain 4-Thiosugars

  摘要：

  通过氯化锡（IV）促进糖醛（1）的糖基化，很容易制备出苄基和 2-丙基 6-O-乙酰基-3,4-二脱氧-α-D-甘油-己-3-烯吡喃糖苷-2-酮（2）和（3）。(2)和(3)的烯酮体系经过硫醇（乙硫醇、丙烷-2-硫醇和苯甲硫醇）的高度非对映选择性迈克尔加成反应，以良好的产率得到含硫六吡喃糖苷-2-酮衍生物(4a-c)和(5a-c)。硼氢化钠还原(4b,c)和(5b)的羰基官能团，可得到相应的 3-脱氧-4-硫代六吡喃糖苷，其构型为 D-氧代(6b)、(6c)和(8b)或 D-赖氧基(7b)、(7c)和(8c)。对这些化合物进行标准乙酰化可得到相应的过-O-乙酰基衍生物 (10b)、(10c) 和 (12b) 以及 (11b)、(11c) 和 (13b)。此外，事实证明 2-ulose (5b) 是合成 C-2 支链 4-thiopyranosides （如 (16)）的关键中间体。后者是通过丙二腈与 (5b) 在醋酸铵催化下进行克诺文纳格尔式缩合而合成的，产量很高。

  DOI：

  10.1071/ch01200

文献信息

• Internal asymmetric induction by the C-6 substituent on the oxidation reaction of interglycosidic sulfur atom of thiodisaccharides
  作者：J. P. Colomer、A. B. Peñéñory、O. Varela

  DOI：10.1039/c7ra07225b

  日期：——

  with different substituents at C-6 (OH, OAc or OTBS) of the reducing end, have been synthesized and treated with m-CPBA for the oxidation of the sulfur atom at C-4, which is vicinal to C-6. The absolute configuration at the sulfur stereocenter of the resulting sulfoxides was established taking into account shielding/deshielding anisotropic effects of the SO bond on the chemical shift of the NMR signals

  由于亚砜的对映体或非对映体选择性制备是当前的挑战，因此我们根据硫代二糖的取代方式，探索了在硫二糖硫原子氧化中诱导非对映选择性的可能性。因此，一系列3-脱氧-4- S-（β- D-吡喃葡萄糖基）-4-硫代-β- D-木基己吡喃糖苷衍生物，在其C-6（OH，OAc或OTBS）具有不同的取代基。还原性末端，已被合成，并用米-CPBA为硫原子中的C-4上的氧化，这是连位至C-6。考虑到S的屏蔽/去屏蔽各向异性效应，确定了所得亚砜在硫立体中心的绝对构型。上选择的质子的NMR信号的化学位移O键，在人口最顺φ /顺式ψ的构象中的thiodisaccharide小号-oxides。OAc和OTBS衍生物以相似的比例（分别为1.4：1和1.6：1）提供R和S亚砜的非对映异构体混合物。相反，在C-6处具有游离羟基的硫代二糖的氧化是完全非对映选择性的，有利于R亚砜。讨论了硫代二糖C-6取代基对氧化的立体化学过程的影响。
• Design and Synthesis of 2-Acetamido-2,3-dideoxythiodisaccharides via Diastereoselective Conjugate Addition to Sugar Enone <i>O</i>-Acetyl Oximes. Galactosidase Inhibition Studies
  作者：Lucas Dada、Verónica E. Manzano、Oscar Varela

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02692

  日期：2018.10.5

  3-dideoxy-(1→4)-thiodisaccharides was the conjugate addition of a 1-thiogalactose derivative to E and Z acetyl oximes derived from sugar enones. This reaction was shown to be completely diastereoselective for both the formation of the thioglycosidic linkage and the configuration of acetyl oxime. The thiodisaccharides have been designed as inhibitors of the β-galactosidase from E. coli, and they have been shown

  新合成2-乙酰氨基-2,3-二脱氧-（1→4）-硫代二糖的关键步骤是将1-硫代半乳糖衍生物共轭加成自糖烯酮的E和Z乙酰肟。对于硫糖苷键的形成和乙酰基肟的构型，该反应被证明是完全非对映选择性的。硫二糖已被设计为大肠杆菌的β-半乳糖苷酶的抑制剂，并且已被证明能够成功满足此类要求。
• Synthesis of thiodisaccharides related to 4-thiolactose. Specific structural modifications increase the inhibitory activity against <i>E. coli</i> β-galactosidase
  作者：Lucas Dada、Juan Pablo Colomer、Verónica E. Manzano、Oscar Varela

  DOI：10.1039/d2ob02301f

  日期：——

  could give rise to favorable ground state conformations for the interaction with the enzyme, similar to those found for selected thiodisaccharides in the bound state. These studies demonstrated that the performance of thiodisaccharides as enzyme inhibitors could be increased by selecting the appropriate configuration and substitution of the hexopyranoside replacing the glucose moiety of 4-thiolactose

  在寻找新的糖苷酶抑制剂时，合成了一组苄基 β- D -Gal- S -(1→4)-3-deoxy-4-thio-α- D -hexopyranosides。在葡萄糖残基的 C-2 和 C-4 处安装了不同的配置。苄基糖苷基团保持完整或被也可以参与氢键的供电子或吸电子基团取代。发现所有硫代二糖都是大肠杆菌β-半乳糖苷酶的抑制剂。一般来说，苄基硫代二糖是比那些取代的（NO 2或 NH 2) 在苄基环上。含有吡喃己糖苷而不是吡喃戊糖苷的硫代二糖表现出较弱的抑制活性，除了具有 α- D-木糖基的那些配置，其表现出相同数量级的抑制常数。这些和以前的结果表明，硫代二糖的抑制过程在很大程度上取决于 3-deoxy-4-thiopyranoside 的构型及其取代模式（例如苄基糖苷的存在）。水解过程中的酶-抑制剂相互作用涉及由硫糖苷键周围的旋转和末端六元环的柔韧性引起的构象选择。因此，抑制剂的上述结构特征