摘要:
从 cis-[{Pt(NH3)2H2O}2-μ-NH2(CH2)nNH2]4+ (n = 2–4, 6, 8, 10) 复合物中取代配位的水配体:EnPt, PropPt, ButPt 、HexPt、OctPt 和 DecPt 与 S-供体亲核试剂硫脲、N,N-二甲基-2-硫脲和 N,N,N,N-四甲基-2-硫脲在伪一级条件下作为浓度的函数进行研究和温度,使用停流和紫外-可见分光光度法技术。取代反应分两步进行:同时取代水配体,然后由于配位的硫脲亲核试剂的强反式作用,将氨配体置换到反位,每一步都对空间位阻敏感和 σ-链烷二胺接头的电子特性。二阶速率常数 k2,1st 和 k2,2nd 的比较,表明在所有情况下,第一步的速率常数比第二步的速率常数大 1-2 个数量级。大的负 ΔS≠ 值支持两个反应步骤的取代机制的关联模式。1H 和 195Pt NMR 光谱确定 α,ω-链烷二胺接头保持与金属中